申请兼职和离职在本质上是两个完全不同的概念，它们涉及的法律关系、流程以及后果都有显著的区别。

申请兼职：

兼职通常指的是员工在本职工作之外，再兼任其他的工作职务。这种工作形式往往具有时间灵活、报酬不固定等特点。在申请兼职时，员工与兼职单位之间一般形成的是劳务关系，而非劳动关系。这意味着，兼职员工不受兼职单位的管理约束，不执行其规章制度，也不享受其提供的福利待遇（如社保、公积金等）。兼职的报酬通常是根据工作成果或工作时间来计算的，且发放时间相对灵活。

离职：

离职则是指员工与用人单位之间解除劳动关系的行为。这通常涉及到一系列的法律程序和手续，如提前通知、工作交接、结算工资和福利等。离职后，员工与原用人单位之间的劳动关系即告终止，双方不再享有和承担劳动关系下的权利和义务。离职的原因可能多种多样，包括个人原因、单位原因或双方协商一致等。

关键区别：

1. 法律关系：申请兼职形成的是劳务关系，而离职则是劳动关系的终止。
2. 管理约束：兼职员工不受兼职单位的管理约束，而离职员工在离职前则受原用人单位的管理。
3. 福利待遇：兼职员工一般不享受兼职单位的福利待遇，而离职员工在离职前则享有原用人单位提供的福利待遇。
4. 流程手续：申请兼职通常不需要复杂的流程手续，而离职则可能涉及提前通知、工作交接等一系列程序。

总结与建议：

申请兼职和离职是两种截然不同的行为，它们涉及的法律关系、管理约束、福利待遇以及流程手续都有显著的区别。在做出决策前，建议您充分了解相关法律法规和政策规定，明确自己的权利和义务。如果您对兼职或离职有任何疑问或需要进一步的帮助，请随时咨询专业的法律人士或相关机构。