民政局不可以直接起诉“小三”。以下从几个角度为你详细解释：

1. 民政局的职责范围：

   • 民政局是政府的一个部门，主要负责婚姻登记、社会救助、社会福利等社会事务的管理和服务。它并不具备直接介入民事纠纷，特别是涉及个人道德和财产权益的纠纷的职能。起诉“小三”这样的行为，通常属于民事诉讼范畴，需要由当事人（如受害配偶）自行提起，或者由符合条件的第三方（如受害配偶的法定代理人）代为提起。

2. 起诉“小三”的法律基础：

   • 在婚姻关系中，如果“小三”与已婚者存在不正当关系，并因此侵犯了受害配偶的合法权益（如名誉权、财产权等），受害配偶可以依据相关法律规定，向法院提起民事诉讼，要求“小三”承担相应的法律责任。但这一行为必须由受害配偶本人或其法定代理人进行，民政局无权代为起诉。

3. 实际操作中的考虑：

   • 即使受害配偶想要起诉“小三”，也需要收集充分的证据来证明“小三”的侵权行为以及自己因此遭受的损失。这通常包括但不限于通信记录、照片、视频、证人证言等。民政局作为行政机关，并不具备收集这些证据的职能和权力。
   • 此外，起诉“小三”还可能涉及复杂的法律程序和诉讼风险。受害配偶需要仔细考虑自己的诉求是否合理、证据是否充分、诉讼成本是否可承受等因素。

4. 建议与指导：

   • 如果你作为受害配偶，想要维护自己的合法权益，建议首先咨询专业律师，了解自己的法律权利和诉讼途径。律师可以根据你的具体情况，为你提供个性化的法律建议和诉讼方案。
   • 同时，你也可以考虑通过调解、协商等非诉讼方式解决纠纷，以降低诉讼成本和时间成本。

总之，民政局作为行政机关，并不具备直接起诉“小三”的职能和权力。如果你作为受害配偶想要维护自己的合法权益，应该寻求专业律师的帮助，通过合法途径来解决问题。如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的法律指导，请随时向我咨询。