结论：劳务合同是否可以当天离职，需根据劳务合同的具体约定以及实际情况来判断。以下从不同角度进行分析：
一、合同有明确约定的情况
- 可以当天离职：
- 若劳务合同中明确规定提供劳务者可以随时解除劳务关系且无需提前通知，那么提供劳务者有权按照合同约定随时提出辞职并当天离职。这种情况下，合同条款具有法律效力，双方应遵守。
二、合同无明确约定或约定需提前通知的情况
- 不可以当天离职（需提前通知）：
- 合同约定需提前通知：若劳务合同中约定了提供劳务者如需离职，应提前一定时间（如一周、一个月等）通知接受劳务的一方，则提供劳务者必须按照合同约定执行。不遵守此约定而直接当天辞职走人，可能构成违约，需承担相应的违约责任，包括赔偿对方因此遭受的损失。
- 无明确约定但需合理通知：即使劳务合同中没有明确约定离职通知期，提供劳务者在辞职时也应提前合理时间通知用人单位，以便用人单位做好人员安排和交接工作。这是基于诚信原则和公平原则的要求。例如，如果劳务工作涉及重要项目或任务，突然离职可能会给用人单位带来不便或损失，因此提前通知是必要的。
三、对方严重违约的情况
- 可以当天离职：
- 当接受劳务的一方存在严重违约行为，如未按时足额支付劳务报酬、未提供符合合同约定的工作条件等，导致提供劳务者的合法权益受到损害时，提供劳务者可以依据《民法典》中关于合同解除的相关规定，随时解除劳务合同并当天离职。此外，如果用人单位存在违法违规行为，如未依法缴纳社会保险等，劳动者同样可以立即解除合同。
四、辞职时的注意事项
了解合同约定：
- 劳动者在辞职前应仔细阅读劳务合同，了解其中关于离职程序、违约责任等条款的约定。这是避免纠纷的关键步骤。
合法合理通知：
- 辞职时应尽量通过书面通知等合法合理的方式告知用人单位，并保留好相关证据（如劳务合同、通知记录等），以便在需要时维护自身权益。书面通知可以明确表达辞职意愿和离职时间，减少口头沟通可能带来的误解或争议。
避免纠纷：
- 在辞职过程中，劳动者应与用人单位保持沟通，尽量协商解决可能出现的争议和问题。如果双方能够达成一致意见，可以签订书面协议明确离职时间和相关事宜，避免因擅自离职而引发不必要的法律纠纷。
举例说明：假设小张与一家公司签订了劳务合同，合同中约定小张如需离职应提前一个月通知公司。然而，在工作过程中，小张发现公司存在未按时足额支付劳务报酬的情况。在这种情况下，小张可以依据《民法典》的相关规定，随时解除劳务合同并当天离职，同时有权要求公司支付拖欠的劳务报酬和可能的赔偿金。
建议：如果你正面临劳务合同离职的问题，建议首先仔细阅读合同条款，了解自己的权利和义务。如果合同中有明确约定，应按照约定执行；如果合同无明确约定或存在争议，建议与用人单位进行沟通协商，尽量达成一致意见。如有必要，可以寻求法律帮助以维护自己的合法权益。