当老板发现金而未签订书面劳动合同时，要证明劳动关系确实存在，可以通过收集并整理一系列相关证据来支持您的主张。以下是一些具体的建议，帮助您证明与老板之间的劳动关系：

一、工资支付凭证或记录

尽管老板发现金，但您仍应尽可能获取工资支付的相关凭证或记录。这可以包括：

• 工资条：如果老板提供了工资条，即使是以现金形式支付，工资条上也会注明您的姓名、工资数额、支付日期等信息，这是证明劳动关系的有力证据。
• 工资发放记录：如果可能，尝试让老板或财务部门出具一份工资发放记录，明确记录您的工资支付情况。
• 银行转账记录（如适用）：如果老板有时通过银行转账支付部分工资，那么银行转账记录也是重要的证据。

二、工作证件或身份证明

• 工作证：如果老板为您发放了工作证，上面通常会有您的姓名、职位、公司名称等信息，这是证明您与公司存在劳动关系的直接证据。
• 服务证：类似于工作证，服务证也是证明您为公司提供服务的有效证件。

三、招用记录

• 招聘登记表：如果您在入职时填写了招聘登记表，这份表格上会有您的个人信息、应聘职位、入职时间等，是证明劳动关系的重要文件。
• 报名表：同样，报名表也是您应聘时填写的表格，可以作为证明劳动关系的辅助证据。

四、考勤记录

• 考勤表：如果公司有考勤制度，您可以尝试获取考勤表，上面会有您的出勤记录，证明您在公司工作的时间。
• 打卡记录：如果公司使用打卡机或电子考勤系统，您可以保存打卡记录作为证据。

五、其他劳动者的证言

• 同事证言：如果有其他同事愿意为您作证，证明您在公司工作，他们的证言也是重要的证据。

六、工作相关文件或资料

• 工作邮件：如果您在工作中使用电子邮件与老板或同事沟通，保存这些邮件可以作为证明劳动关系的证据。
• 工作聊天记录：如果您在工作中使用QQ、微信等聊天工具与老板或同事沟通，保存聊天记录也是有用的。
• 工作照片或视频：如果您在工作场所拍摄了照片或视频，这些也可以作为证明您在公司工作的证据。

七、特殊情形下的证据

• 报警记录：如果在工作过程中发生了特殊情况，如工伤、公司门卫不让进入等，并因此报警，报警记录也可以作为证明劳动关系的证据。

八、综合举证

在收集到上述证据后，您可以综合这些证据来证明与老板之间的劳动关系。如果可能，最好将这些证据整理成一份完整的材料，以便在需要时向相关部门或仲裁机构提交。

九、法律途径

如果老板仍然否认与您存在劳动关系，并且您无法通过上述证据证明，您可以考虑通过法律途径来解决争议。根据《劳动争议调解仲裁法》的规定，发生劳动争议时，当事人对自己提出的主张有责任提供证据。如果与争议事项有关的证据属于用人单位掌握管理的，用人单位应当提供；用人单位不提供的，应当承担不利后果。

综上所述，尽管老板发现金可能增加了证明劳动关系的难度，但通过收集并整理相关证据，您仍然可以有效地证明与老板之间的劳动关系。