核心结论：电动车解开限速后发生事故，责任判定需结合事故具体情况、各方过错程度及法律规定综合分析，主要涉及民事赔偿和行政处罚两方面，特定情况下还可能涉及刑事责任。以下分情况详细说明：

1. 民事赔偿责任的判定

• 过错原则：根据《民法典》第1165条，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。若电动车驾驶人因解开限速导致车速过快、操作失控，进而引发事故，通常会被认定存在过错，需对事故损失（如医疗费、财产损失等）承担主要或全部赔偿责任。
• 因果关系：需证明“解开限速”与事故发生存在直接因果关系。例如，若事故因超速避让不及导致，则因果关系成立；若事故由其他因素（如对方违规变道）主导，则需按过错比例分担责任。
• 改装方责任：若限速装置由销售者、维修者擅自解除，根据《民法典》第1203条，产品存在缺陷造成损害的，被侵权人可向生产者或销售者索赔。此时，改装方可能需承担连带责任。

2. 行政处罚的判定

• 非法改装处罚：根据《道路交通安全法》第16条，任何单位或个人不得擅自改变机动车已登记的结构、构造或特征。电动车虽属非机动车，但部分地区（如新国标实施后）将其纳入机动车管理范畴。若被认定为机动车且非法改装限速装置，可能面临罚款、扣车甚至吊销驾照的处罚。
• 超速处罚：若电动车被认定为机动车，超速行驶将依据《道路交通安全法》第99条处罚；若为非机动车，部分地方性法规可能对超速行为设定罚款（如《北京市非机动车管理条例》规定，电动自行车超速行驶可处20元罚款）。

3. 刑事责任的判定（极端情况）

• 交通肇事罪：若事故造成严重后果（如死亡1人或重伤3人以上），且驾驶人负主要或全部责任，可能构成交通肇事罪（《刑法》第133条）。此时，“解开限速”可能作为“严重过失”的证据，加重量刑。
• 危险驾驶罪：若电动车被认定为机动车，且驾驶人在道路上追逐竞驶、超速行驶情节恶劣，可能构成危险驾驶罪（《刑法》第133条之一）。

4. 保险理赔的判定

• 商业险拒赔：若保险合同明确约定“非法改装导致的事故免赔”，则保险公司可能拒绝赔偿。
• 交强险赔偿：交强险通常不因改装拒赔，但赔偿限额有限（如死亡伤残18万元、医疗费用1.8万元），超出部分需按责任比例分担。

建议

1. 保留证据：事故后立即报警、拍照取证，保留医疗记录、维修单据等，以证明损失和过错。
2. 协商调解：优先与对方协商赔偿，若协商不成可诉诸法院或交警调解。
3. 咨询专业律师：若事故复杂（如涉及刑事责任、多方责任划分），建议直接向我咨询，我会结合具体证据和当地法规提供针对性方案。

总结：解开限速的电动车发生事故，责任判定需综合过错、因果关系、车辆性质及法律规定。驾驶人可能面临民事赔偿、行政处罚甚至刑事责任，建议严格遵守限速规定，避免非法改装。如有进一步疑问，欢迎随时向我提问。