员工收到100元假币时，建议按照以下步骤处理：

1. 立即隔离假币，避免再次流通
   根据《中华人民共和国人民币管理条例》第三十二条，单位和个人持有伪造、变造的人民币的，应当及时上交中国人民银行、公安机关或者办理人民币存取款业务的金融机构。员工发现假币后，应第一时间将其与真币隔离，避免误用或再次流入市场，否则可能因“使用假币”被追究行政责任（如《中国人民银行法》第四十三条规定的警告或罚款）。

2. 向单位财务或上级报告，并留存证据
   若假币是在工作场景中收到（如收银、客户支付等），需立即向单位财务部门或直接上级报告，说明假币来源、接收时间等关键信息。同时，建议通过拍照、记录假币编号（如有）等方式留存证据，以便后续追溯责任或配合调查。

3. 将假币上交至公安机关或银行
   根据《中国人民银行假币收缴、鉴定管理办法》，单位或个人发现假币后，应主动上交至就近的公安机关或办理人民币存取款业务的金融机构。银行或公安机关会出具《假币收缴凭证》，作为后续维权或损失认定的依据。注意：切勿自行销毁或丢弃假币，否则可能影响责任认定。

4. 根据场景区分责任，必要时维权

   • 若假币来自客户支付：员工可要求客户更换真币，并保留监控录像、交易记录等证据。若客户拒绝配合，可向公安机关报案，追究其“持有、使用假币”的行政或刑事责任（根据《刑法》第一百七十二条，数额较大的可能构成犯罪）。
     
   • 若假币来自单位内部（如同事误给）：建议与单位协商解决，明确损失承担方。若单位拒绝处理，可依据《劳动法》相关规定，通过内部调解或劳动仲裁维护权益。
     
   • 若因单位流程漏洞导致损失（如未配备验钞设备）：员工可主张单位未尽到安全保障义务，要求分担部分损失，但需结合具体证据和当地司法实践判断。

5. 加强防范意识，避免再次受损
   建议单位完善现金管理流程（如配备验钞机、培训员工识别假币技巧），员工个人也可通过观察水印、安全线、光变油墨等特征快速辨别假币（参考《中国人民银行人民币防伪指南》）。

总结：处理假币的核心是“隔离、报告、上交、维权”，既要遵守法律对假币管理的强制性规定，也要根据具体场景区分责任，通过合法途径减少损失。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体场景下的应对方案。