劳务关系中，双方一般不可以自行约定工伤赔偿标准，但特定情形下可协商补充赔偿。以下从不同角度详细分析：

1. 劳务关系与劳动关系的本质区别

• 劳动关系：受《劳动合同法》《工伤保险条例》等法律强制保护，工伤赔偿标准由法律明确规定（如一次性伤残补助金、医疗费等），用人单位必须依法承担，不得通过约定降低或免除责任。
• 劳务关系：通常指提供劳务者与接受劳务方之间的平等民事关系（如退休返聘、临时用工），不受劳动法调整，双方地位平等，原则上可协商赔偿内容，但需遵守《民法典》中关于侵权责任的规定。

2. 劳务关系中工伤赔偿的法定原则

• 过错责任原则：若劳务提供者因自身过错导致受伤，可能自行承担部分责任；若因接受劳务方过错（如未提供安全环境）导致受伤，接受劳务方需按过错比例赔偿。
• 人道补偿原则：即使双方无过错，法院可能根据公平原则，酌情判决接受劳务方给予一定补偿（但无强制标准）。
• 禁止约定排除法定责任：双方不得通过约定完全免除接受劳务方的法定赔偿义务（如约定“受伤概不负责”），此类条款可能因违反公序良俗或法律强制性规定而被认定无效。

3. 可协商的情形与限制

• 协商补充赔偿：在法定赔偿基础上，双方可协商增加补偿项目（如额外营养费、精神损害抚慰金等），但需以自愿为前提，且不得低于法定最低标准（如有）。
• 约定赔偿程序：可协商赔偿的支付方式、时间等程序性事项，但不影响法定赔偿责任的认定。
• 例外情形：若劳务提供者属于《工伤保险条例》覆盖范围（如存在事实劳动关系），则必须按工伤标准赔偿，约定无效。

4. 实务建议

• 明确关系性质：签订书面协议，明确双方是劳务关系还是劳动关系，避免模糊表述导致争议。
• 约定风险分担：在劳务协议中可约定安全保障义务、意外保险购买等条款，降低纠纷风险。
• 保留证据：发生事故后，及时固定现场证据（如照片、证人证言），以便后续维权。
• 法律救济途径：若协商不成，劳务提供者可直接向法院起诉，要求接受劳务方按过错程度赔偿；若被认定为劳动关系，则需先申请工伤认定，再通过劳动仲裁主张赔偿。

总结：劳务关系中，双方可协商赔偿的补充内容或程序，但不得违反法律强制性规定或排除法定责任。建议根据具体关系性质和事故原因，谨慎约定条款，并在发生纠纷时及时咨询专业律师。