针对您提出的“刚毕业去当新零售管培生，签订合同后可以随时辞职”的问题，这实际上涉及到劳动合同的解除问题，需要依据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定来解答。

首先，无论您是刚毕业的学生还是已有工作经验的职场人士，一旦与用人单位签订了劳动合同，就意味着双方建立了劳动关系，需要遵循合同中的约定以及相关法律法规。

对于您提出的“签订合同后可以随时辞职”的问题，答案并非绝对。根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定：

1. 试用期内的离职：如果您在试用期内，且因故需要离职，那么您需要提前三日以书面形式通知用人单位，之后可以解除劳动合同。这是试用期内劳动者的一项权利。

2. 试用期外的离职：如果您已经过了试用期，成为了正式员工，那么您需要提前三十日以书面形式通知用人单位，之后可以解除劳动合同。这是正式员工离职的一般程序。

此外，还需要注意的是，劳动合同的解除并非完全由劳动者单方面决定。根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条的规定，如果劳动者存在某些特定情形（如在试用期间被证明不符合录用条件、严重违反用人单位的规章制度等），用人单位也有权解除劳动合同。

针对您作为新零售管培生的具体情况，我建议您：

• 在签订劳动合同时，仔细阅读合同中的条款，特别是关于离职、解约等方面的规定，确保自己了解并同意这些条款。
• 如果您确实有离职的打算，无论是试用期内还是试用期外，都应按照法律规定提前通知用人单位，并办理好相关离职手续。
• 在离职前，与用人单位进行良好的沟通，确保离职过程平稳、有序，避免给自己和用人单位带来不必要的麻烦。

综上所述，签订合同后并不能随时辞职，而是需要遵循一定的程序和规定。希望这些解答能对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的咨询，请随时告诉我。