会计与老板签订的免责协议是否有效，需根据具体情况判断，但通常这类协议存在较大的无效风险。以下从不同角度为你详细分析：
一、协议内容合法性角度
违反法律法规强制性规定的无效：
- 如果免责协议的内容违反了《中华人民共和国会计法》、《中华人民共和国公司法》等相关法律法规的强制性规定，那么该协议是无效的。例如，协议中约定会计可以故意做假账、隐瞒财务信息等违法行为，这样的条款显然是不合法的，整个协议也可能因此被认定为无效。
损害国家、集体或第三人利益的无效：
- 如果免责协议的内容损害了国家、集体或第三人的利益，那么该协议也是无效的。比如，协议中约定会计在违反财务规定导致公司损失时，不承担任何赔偿责任，而这部分损失实际上可能转嫁给了公司债权人或其他利益相关者，这样的协议就是无效的。
二、协议签订主体角度
会计作为公司员工，其职责受法律约束：
- 会计作为公司员工，其职责和义务是由《中华人民共和国会计法》等法律法规明确规定的。即使会计与老板签订了免责协议，也不能免除其依法应承担的会计责任。例如，会计有义务确保财务报表的真实、准确、完整，如果违反这一义务，即使协议中有免责条款，会计也可能需要承担法律责任。
老板作为公司管理者，不能通过协议逃避法律责任：
- 老板作为公司管理者，对公司财务的合法性和合规性负有最终责任。老板不能通过与会计签订免责协议来逃避这一法律责任。如果公司财务出现问题，老板仍然需要承担相应的法律责任，而免责协议可能无法成为其逃避责任的依据。
三、协议签订程序角度
协议签订需双方自愿、平等：
- 免责协议的签订必须基于双方自愿、平等的原则。如果会计是在被胁迫、欺诈或重大误解的情况下签订的协议，那么该协议是可撤销的。此外，如果协议内容显失公平，也可能被认定为无效或可撤销。
协议需符合公司章程和内部规定：
- 如果公司章程或内部规定对会计的职责和责任有明确规定，那么免责协议的内容不得与公司章程或内部规定相冲突。否则，该协议可能因违反公司章程或内部规定而被认定为无效。
四、实际操作建议
避免签订此类免责协议：
- 从法律风险和职业道德的角度考虑，会计应避免与老板签订此类免责协议。因为这样的协议不仅可能无法真正免除会计的法律责任，还可能损害会计的职业声誉和未来发展。
加强财务合规管理：
- 公司应加强财务合规管理，确保财务报表的真实、准确、完整。同时，公司应建立健全内部控制制度，明确会计和其他员工的职责和责任，防止财务违规行为的发生。
寻求法律帮助：
- 如果会计或老板对免责协议的法律效力存在疑问或争议，建议寻求专业律师的法律帮助。律师可以根据具体情况分析协议的法律效力，并提供相应的法律建议和解决方案。
总结来说，会计与老板签订的免责协议在大多数情况下是存在无效风险的。因此，建议会计和老板都应谨慎对待此类协议，并加强财务合规管理，以避免潜在的法律风险。如果你有进一步的法律问题或需要更具体的法律建议，可以直接向我咨询。