当员工在解除劳动合同通知书上拒绝签字时，这并不影响解除劳动合同的法律效力。用人单位只要依法履行了通知义务，并按照法定程序和事由作出解除决定，该决定自有效送达员工时即产生法律效力。以下是对这一问题的详细解答：
一、解除劳动合同通知书的法律效力
员工在解除劳动合同通知书上的不签字行为，并不改变该通知书的法律效力。用人单位在依据法定程序和事由作出解除决定后，关键在于确保该决定已有效送达员工。送达方式可以多样化，包括但不限于书面直接送达、邮寄送达（需保留签收记录）、电子邮件送达等。只要能证明员工已实际接收，即使其拒绝签字，解除劳动关系的事实依然成立。
二、员工不签字的可能原因及应对
员工不签字的可能原因：
- 对解除原因有异议：员工可能认为自己没有违反公司规定，或对用人单位提出的解除理由不认同。
- 担心权益受损：员工可能担心签字后会丧失主张经济补偿、赔偿金或其他劳动权益的机会。
用人单位的应对措施：
- 沟通解释：安排专人与员工进行沟通，详细解释解除的原因、依据及法律规定，尝试消除员工的误解和顾虑。
- 证据留存：确保送达过程的证据完整，如邀请第三方见证、使用有回执的邮寄服务等，以证明已履行送达义务。
- 按流程处理：无论员工是否签字，用人单位都应按照法律和内部流程，及时办理档案转移、社保关系调整等手续，并按时支付应得的经济补偿或赔偿金。
三、员工的权益保障与行动指南
如果员工对解除劳动合同的决定有异议，认为用人单位未遵守法律规定（如未提前通知、未支付经济补偿等），可以采取以下措施保护自己的合法权益：
- 申请劳动仲裁：在劳动争议申请仲裁的时效期间内（一般为一年），向当地劳动争议仲裁委员会提起仲裁，要求裁决用人单位的解除行为是否合法。
- 提起诉讼：如对仲裁结果不满，可向人民法院提起诉讼，通过司法程序维护自身权益。
- 准备证据：在仲裁或诉讼过程中，员工需准备充分的证据支持自己的主张，包括劳动合同、工资条、工作证、考勤记录、与用人单位的沟通记录等。
四、用人单位的后续处理建议
- 办理离职手续：无论员工是否签字，用人单位均应在解除劳动合同通知书送达后，按照法律规定和单位规章制度为员工办理离职手续，包括结算工资、转移社保公积金、出具离职证明等。
- 保留证据：妥善保存解除劳动合同通知书的送达凭证、见证人证言、沟通记录等证据材料，以备将来可能发生的劳动争议仲裁或诉讼之需。
- 应对可能的争议：若员工对解除决定提出异议并申请劳动仲裁或提起诉讼，用人单位应积极应诉，提供充分的证据证明解除决定的合法性和合理性。
综上所述，员工在解除劳动合同通知书上的不签字行为并不影响解除决定的法律效力。双方都应充分了解各自的权利和义务，依法依规处理相关事宜。员工在面临此类情况时，应积极了解自己的权益，并在必要时采取合适的法律行动来保护自己。