结论：职工擅自决定休年假被解职，是否能主张补偿需视具体情况而定，不能一概而论。

分析如下：

1. 年假的法律规定：

   • 根据《职工带薪年休假条例》及相关规定，职工有权享受带薪年休假，这是职工的合法权益。年休假的具体天数和安排，通常由用人单位根据生产、工作的具体情况，并考虑职工本人意愿来统筹安排。

2. 擅自休年假的性质：

   • 如果职工未经用人单位同意，擅自决定休年假，这可能构成违反用人单位规章制度的行为。但具体是否构成严重违反规章制度，需要看用人单位的规章制度内容以及职工擅自休年假的具体情况。

3. 解职的合法性：

   • 用人单位解职职工必须基于合法、合理的理由，并且需要遵循法定的程序。如果职工擅自休年假的行为并未达到严重违反规章制度或给用人单位造成重大损失的程度，用人单位以此为由解职职工可能构成违法解除劳动合同。

4. 主张补偿的可能性：

   • 如果解职违法：职工有权要求用人单位支付违法解除劳动合同的赔偿金，赔偿金的标准通常为经济补偿金的两倍。经济补偿金根据职工在用人单位的工作年限和月工资水平来计算。
   • 如果解职合法：但职工认为用人单位的规章制度不合理或解职程序不合法，职工可以通过劳动仲裁等途径来维护自己的权益，但此时主张补偿的难度会相对较大，需要提供充分的证据来证明用人单位的过错。

5. 特殊情况：

   • 如果职工擅自休年假是因为用人单位未按照法律规定安排年休假，或者职工因特殊原因（如疾病、家庭紧急情况等）需要立即休假，且事后能够提供合理证明，那么职工的行为可能具有一定的合理性，用人单位解职职工可能面临更大的法律风险。

建议：

• 对于职工而言，如果因擅自休年假被解职，应首先了解用人单位的规章制度和解除劳动合同的具体理由，然后评估自己的行为是否构成严重违反规章制度。如果认为解职违法，可以及时向劳动仲裁机构申请仲裁，维护自己的合法权益。
• 对于用人单位而言，应完善规章制度，明确年休假的安排和审批程序，避免因制度不明确而引发纠纷。同时，在解职职工时，应确保解职理由合法、合理，并遵循法定程序，以降低法律风险。

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