结论：员工20年未休年假被辞退，赔偿问题需分情况讨论，主要涉及未休年假工资补偿和违法解除劳动合同赔偿金两部分。以下是具体分析：
未休年假工资补偿
- 法律依据：根据《职工带薪年休假条例》第五条，单位确因工作需要不能安排职工休年休假的，经职工本人同意，可以不安排职工休年休假。对职工应休未休的年休假天数，单位应当按照该职工日工资收入的300%支付年休假工资报酬，其中包含用人单位支付职工正常工作期间的工资收入。
- 计算方式：若员工20年未休年假，理论上可主张的未休年假工资为日工资收入的300%乘以未休年假天数（需扣除已支付的正常工资部分，即实际主张200%的日工资收入作为补偿）。但需注意，根据《劳动争议调解仲裁法》第二十七条，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，因此员工可能只能主张近一年内的未休年假工资，除非能证明存在时效中断或中止的情形。
违法解除劳动合同赔偿金
- 法律依据：若用人单位无正当理由辞退员工，属于违法解除劳动合同，根据《劳动合同法》第八十七条，用人单位应当依照本法第四十七条规定的经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。
- 计算方式：经济补偿按劳动者在本单位工作的年限，以每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。因此，若员工工作20年，违法解除劳动合同的赔偿金为40个月工资（20年×2倍）。
综合建议：
- 员工应首先与用人单位协商，要求支付未休年假工资和违法解除劳动合同的赔偿金。
- 若协商不成，员工可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。
- 在申请劳动仲裁或提起诉讼时，员工需准备相关证据，如劳动合同、工资单、未休年假的证明等，以支持自己的主张。
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