结论：在同居关系且有孩子的情况下，一方出轨，通常不可以直接起诉“小三”。不过，根据具体情况，可能存在一些间接的法律途径来维护自身权益。

分析说明：

1. 直接起诉“小三”的局限性：

   • 在大多数法律体系中，出轨行为本身并不直接构成对非出轨方的法律侵权，除非出轨行为伴随着其他违法行为，如重婚、家庭暴力等。
   • “小三”作为第三方，在一般情况下，并不直接对非出轨方承担法律责任。因此，直接起诉“小三”要求其承担法律责任，往往缺乏明确的法律依据。

2. 可能的间接法律途径：

   • 如果出轨行为构成重婚：如果出轨方与“小三”以夫妻名义共同生活，可能构成重婚罪。在这种情况下，非出轨方可以向公安机关报案，要求追究出轨方和“小三”的刑事责任。但需要注意的是，重婚罪的认定需要严格的法律条件，并非所有出轨行为都构成重婚。
   • 通过离婚诉讼维护权益：如果同居关系中的双方已经结婚，非出轨方可以在离婚诉讼中主张出轨方存在过错，要求出轨方承担相应的民事责任，如赔偿精神损失、少分或不分财产等。虽然这并不能直接起诉“小三”，但可以在一定程度上维护非出轨方的权益。
   • 如果“小三”侵犯了其他合法权益：例如，“小三”通过不正当手段获取了非出轨方的财产或个人信息，非出轨方可以依据相关法律规定，起诉“小三”要求返还财产或赔偿损失。

3. 实际建议：

   • 在面对这种情况时，建议首先收集证据，包括出轨行为的证据、财产转移的证据等，以便在需要时维护自身权益。
   • 咨询专业律师，了解具体的法律途径和可能的法律后果，以便做出明智的决策。
   • 保持冷静和理性，避免采取过激行为，以免给自己带来不必要的法律风险。

后续行动建议：

• 如果你正处于这种情况中，建议尽快咨询专业律师，详细了解你的法律权益和可能的法律途径。
• 根据律师的建议，采取合适的法律行动来维护自己的权益。
• 同时，也要关注自己的心理健康和情绪稳定，寻求必要的心理支持和帮助。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。