员工一般不能同时和分子公司与总部同时签订劳动合同。以下从不同角度为你详细分析：

法律角度

根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关规定，一个劳动者原则上只能与一个用人单位建立劳动关系，签订一份劳动合同。这是为了明确劳动关系的权利义务主体，避免出现劳动关系混乱、责任不清等问题。如果员工同时与分子公司和总部签订劳动合同，在发生劳动争议时，比如涉及工资支付、工伤赔偿、解除劳动合同经济补偿等问题，就很难确定到底应该由分子公司还是总部来承担责任，这不利于保护劳动者的合法权益，也不利于用人单位的管理。

实际管理角度

从用人单位的实际管理来看，同时与分子公司和总部签订劳动合同也会带来诸多不便。比如，在考勤管理方面，员工可能同时要遵守分子公司和总部不同的考勤制度，容易出现冲突和混乱；在工作安排上，分子公司和总部可能都会给员工分配工作任务，导致员工工作负荷过大，影响工作效率和质量；在薪酬福利方面，也可能会出现重复发放或者计算错误的情况。

例外情况及建议

不过，也存在一些特殊情况。例如，有些大型企业集团内部，为了业务需要，可能会安排员工在不同的子公司或分公司之间流动工作，但这种情况下，通常也是通过内部调动手续来处理，而不是同时签订多份劳动合同。如果确实存在一些复杂的业务安排，需要员工同时为分子公司和总部提供劳动，建议用人单位和员工协商一致，通过签订劳务协议等方式来明确双方的权利义务，避免因劳动关系不明确而引发纠纷。

如果你在实际工作中遇到了类似的情况，或者对此还有其他的疑问，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况为你提供更详细的法律建议。