结论：一般情况下，您不能擅自收取手续费，否则可能面临法律风险和不利后果。 以下从不同角度详细分析：
从法律关系角度
- 委托代理关系层面
- 公司将工人工资打到您的账户并让您转给工人，这通常构成一种委托代理关系。根据《中华人民共和国民法典》中关于委托合同的规定，受托人（您）应当按照委托人（公司）的指示处理委托事务，并且应当亲自完成委托事项，除非经过委托人同意可以转委托。在这个过程中，受托人完成委托事务的费用，如果委托人没有特别约定，一般是由委托人承担的。
- 如果您擅自收取手续费，这相当于在没有合法依据的情况下增加了委托人的负担或者减少了工人应得的工资数额，这可能构成不当得利。工人或者公司有权要求您返还收取的手续费。
- 劳动关系层面（如果涉及）
- 如果您本身也是公司的员工，公司这种将工资转账业务交给您处理的行为，可能是公司内部工作安排的一部分。您在这种情况下收取手续费，可能会被视为违反公司规章制度或者劳动纪律的行为。公司有权根据内部规定对您进行相应的处理，例如警告、扣发奖金等。
从实际操作风险角度
- 税务风险
- 如果您收取了手续费，这部分收入可能被视为您的应税收入。根据《中华人民共和国税收征收管理法》及相关税法规定，您有义务按照规定申报和缴纳相应的税款。如果您没有正确申报和缴纳税款，可能会面临税务机关的处罚，包括补缴税款、加收滞纳金以及罚款等。
- 信誉风险
- 在商业和社会交往中，信誉是非常重要的。如果您因为收取手续费而与公司或者工人产生纠纷，这可能会对您的个人信誉造成负面影响。这种负面影响可能会在您未来的职业发展和社交活动中带来不利后果，例如影响您与其他企业的合作机会或者在社会中的声誉。
例外情况
如果公司在委托您处理工资转账事务时，明确与您约定您可以收取一定比例的手续费作为报酬，并且这种约定不违反法律法规的强制性规定（例如不涉及恶意串通损害工人利益等情况），那么您可以按照约定收取手续费。但这种约定最好是以书面形式确定下来，以避免日后产生纠纷。