结论：员工离职当天，用人单位并非必须立即支付工资，但应在劳动合同解除或终止时一次性付清工资，具体支付时间可能因地区和单位规定有所不同。

详细分析：

1. 法律规定层面：

   • 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这意味着，虽然法律没有明确规定必须“立马”支付，但要求用人单位在离职时一次性结清工资，不得无故拖欠。

2. 地区差异与单位规定：

   • 不同地区可能根据当地实际情况制定了更为具体的工资支付规定。例如，某些地区可能要求用人单位在离职后的特定时间内（如3个工作日内）支付工资。
   • 同时，一些用人单位也可能在内部规章制度中规定了离职工资的支付时间，这些规定只要不违反法律法规的强制性规定，也是有效的。

3. 实际操作中的考虑：

   • 在实际操作中，由于工资计算、审批等流程的需要，用人单位可能无法在离职当天立即支付工资。但这并不意味着用人单位可以无限期拖延支付，而是应在合理时间内完成支付。
   • 如果用人单位因故无法在离职时一次性付清工资，应与劳动者协商并达成一致意见，明确支付时间和方式。

4. 劳动者权益保护：

   • 如果用人单位违反规定拖欠或未足额支付工资，劳动者有权向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求用人单位支付拖欠的工资及可能的赔偿金。
   • 劳动者在离职时，也应主动与用人单位沟通工资支付事宜，确保自己的合法权益得到保障。

建议：

• 对于劳动者而言，在离职前应了解清楚用人单位的工资支付规定和流程，以便在离职时能够顺利结清工资。
• 如果用人单位在离职时未能按时支付工资，劳动者应保留好相关证据（如劳动合同、工资条、离职证明等），并及时向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
• 对于用人单位而言，应严格遵守法律法规的规定，及时、足额支付劳动者的工资，避免因拖欠工资而引发的法律纠纷和声誉损失。

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