单位临工意外死亡是否算工伤，需根据具体情况判断，若符合法定工伤认定条件，则可认定为工伤。以下是对此问题的详细分析：

一、属于工伤的情形

1. 工作时间和工作场所内因工作原因死亡：

   • 如果临工在单位正常工作期间，因工作原因（如操作设备、搬运物品等）导致意外死亡，这明确属于工伤范畴。

2. 与工作有关的预备性或收尾性工作受伤死亡：

   • 临工在开工前准备工具或下班后清理现场时遭遇意外身亡，同样可认定为工伤。

3. 因履行工作职责受到暴力伤害死亡：

   • 若临工在履行工作职责过程中，因工作纠纷被他人暴力伤害致死，且该暴力行为与工作职责有直接关联，也应认定为工伤。

4. 患职业病导致死亡：

   • 临工长期在单位接触有害物质，患上职业病并最终导致死亡的，也视为工伤。

5. 因工外出期间受伤或下落不明：

   • 临工受单位指派外出办事途中遭遇车祸死亡，或因意外失踪经法定程序宣告死亡的，属于工伤。

6. 上下班途中交通事故：

   • 临工在上下班途中遭遇非本人主要责任的交通事故导致死亡，可认定为工伤。但需注意，这里的“上下班途中”需符合合理时间、合理路线的原则。

7. 工作岗位突发疾病死亡：

   • 临工在工作时突发疾病当场死亡，或在48小时内经抢救无效死亡的，算作工伤。这是基于《工伤保险条例》中关于视同工伤的规定。

8. 抢险救灾等活动中受伤死亡：

   • 在单位所在区域发生自然灾害时，临工积极参与抢险救灾而死亡的，应认定为工伤。

二、不属于工伤的情形

1. 故意犯罪：

   • 临工在实施故意犯罪行为过程中意外死亡，如盗窃财物时身亡，不能认定为工伤。

2. 醉酒或吸毒：

   • 因醉酒状态导致操作失误或吸毒后行为异常引发意外死亡的，通常不被认定为工伤。

3. 自残或自杀：

   • 临工主观上故意自残或自杀导致的死亡，不属于工伤范畴。

三、劳动关系的认定

临工与单位之间是否存在劳动关系，是判断其能否享受工伤保险待遇的前提。尽管临工的工作性质可能较为灵活，但只要其与单位建立了事实劳动关系，例如有用工协议、工资支付凭证、工作证、考勤记录等能证明劳动关系存在的证据，就可以申请工伤认定。

四、工伤认定的程序与待遇

如果临工符合工伤认定的条件，并且与单位存在劳动关系，那么可以由单位或者临工本人及其近亲属在规定时间内向社会保险行政部门提出工伤认定申请。申请时，需要提交工伤认定申请表、与单位存在劳动关系的证明材料以及医疗诊断证明书等相关材料。

一旦被认定为工伤，临工的近亲属可以按照规定从工伤保险基金领取丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金等工伤保险待遇。如果单位没有为临工缴纳工伤保险，那么相关的赔偿责任则由单位承担。

总结与建议：

单位临工意外死亡是否算工伤，需结合具体情况进行判断。如果符合法定工伤认定条件，并且与单位存在劳动关系，那么可以认定为工伤并享受相应待遇。在处理此类问题时，建议及时收集相关证据，如用工协议、工资支付凭证、工作证、考勤记录、医疗诊断证明书等，以便在申请工伤认定时提供有力支持。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。