结论前置：员工离职时，公司能否要求其返还全部培训费，需根据具体情况判断。若存在明确的专项培训协议、培训费用有有效凭证且员工在服务期内离职，公司有权要求按约定赔偿；若为常规业务培训或无相关有效协议，则公司要求赔偿不合理。
一、公司可以要求赔偿培训费用的情况
存在服务期约定：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第二十二条，用人单位为劳动者提供专项培训费用，对其进行专业技术培训的，可以与该劳动者订立协议，约定服务期。若员工在服务期内离职，且未按照协议约定完成服务期限，公司有权要求员工赔偿相应的培训费用。
- 举例：公司为员工支付了10万元的专项技术培训费用，并约定服务期为5年。员工在服务期第3年离职，公司有权要求员工赔偿剩余2年服务期所应分摊的培训费用，即4万元。
培训费用真实发生：
- 公司必须能够证明其为员工提供了专项培训，并且产生了实际的培训费用。这些费用通常包括学费、教材费、差旅费等与培训直接相关的支出，且需有有效凭证支持。
- 举例：公司提供了培训发票、付款记录等证据，证明为员工支付了5万元的培训费用。员工在服务期内离职，公司有权要求员工赔偿这部分费用（按服务期未履行部分分摊）。
违约金计算合理：
- 违约金的数额不得超过用人单位提供的培训费用，且应按照服务期尚未履行部分所应分摊的比例来计算。
- 计算公式：应赔偿的培训费用 = 总培训费用 × (未履行的服务期 / 总服务期)
- 举例：如上述例子，总培训费用为10万元，总服务期为5年，未履行的服务期为2年，则应赔偿的培训费用为4万元。
二、公司不能要求赔偿培训费用的情况
无服务期约定：
- 如果公司与员工之间没有签订服务期协议，或者协议中未明确约定培训费用的赔偿问题，那么公司在员工离职时无权要求其赔偿培训费用。
培训非专项性质：
- 如果公司为员工提供的培训并非专项技术培训，而是日常的业务培训或岗位技能培训，那么这些培训费用通常被视为公司的正常经营成本，不应由员工承担。
- 举例：公司为员工提供了入职培训、安全培训等常规培训，这些培训费用不应由员工在离职时赔偿。
员工无过错离职：
- 如果员工因公司违法（如拖欠工资、未缴纳社保等）而被迫离职，或者因不可抗力等原因无法继续履行合同，那么公司无权要求其赔偿培训费用。
- 举例：公司长期拖欠员工工资，员工因此提出离职。在此情况下，公司无权要求员工赔偿培训费用。
三、实际操作建议
审查劳动合同和服务期协议：
- 员工在离职前应仔细审查自己的劳动合同和服务期协议，了解其中关于培训费用和违约金的约定。
与公司协商：
- 如果公司对培训费用的赔偿提出要求，员工可以尝试与公司进行协商，寻求双方都能接受的解决方案。
保留证据：
- 员工应保留好与公司签订的所有合同、协议以及培训费用的相关凭证，以备不时之需。
寻求法律援助：
- 如果双方无法达成一致意见，员工可以寻求劳动仲裁委员会或法院的帮助来维护自己的合法权益。
综上所述，公司要求离职员工赔偿培训费的情况需综合考虑法律规定、劳动合同约定及实际情况。员工应充分了解自己的权利和义务，保留好相关证据，以维护自身合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。