针对在超市故意不付钱的情况，您可以根据以下步骤来处理：
优先尝试友好协商：
- 首先，您可以尝试与顾客进行友好沟通，了解其不付款的具体原因。有时候，顾客可能因疏忽或误解而忘记付款，通过友好提醒即可解决问题。
- 在沟通过程中，保持冷静和礼貌，避免激化矛盾。同时，可以记录下沟通的时间、地点和内容，以备后续需要。
全面收集证据：
- 如果协商无果，您需要开始收集与交易相关的所有证据。这些证据包括但不限于：超市的监控录像、销售小票、顾客的购物清单、目击者的证言等。
- 监控录像可以直观展示顾客在超市内的行为，包括是否故意不付款；销售小票和购物清单则能证明交易的存在和金额；目击者的证言则可能提供额外的信息支持。
考虑报警处理：
- 如果顾客的行为明显构成故意不付款，且金额较大或情节严重，您可以考虑向当地警方报案。警方会根据具体情况进行调查，并可能依法对顾客进行处罚。
- 在报案时，您需要向警方提供上述收集到的证据，以便警方能够更准确地了解情况并作出处理。
探索第三方调解或法律途径：
- 如果警方认为不构成犯罪或您希望更快速地解决问题，您可以考虑向第三方机构寻求帮助，如消费者协会或相关行业协会。他们可能提供调解服务，帮助您与顾客达成和解。
- 若调解无果，您还可以依法通过法律途径来维护自身权益。例如，您可以委托律师撰写并发送律师函，明确告知顾客其行为的法律后果，并要求其在规定时间内付款。如果顾客仍然拒不付款，您可以向法院提起诉讼，要求法院判决顾客支付货款及可能的违约金或赔偿金。
加强预防措施：
- 为了避免类似情况再次发生，您可以考虑加强超市的安保措施，如增加监控摄像头、加强员工巡逻等。
- 同时，您还可以在超市内设置明显的提示标识，提醒顾客在购物后及时付款。此外，对员工进行培训，提高他们对异常行为的识别能力，也是有效的预防措施之一。
在处理此类情况时，需要注意的法律后果：
- 如果顾客的行为构成盗窃或诈骗等犯罪行为，他们可能面临刑事处罚，包括罚款、拘留甚至有期徒刑等。
- 如果顾客的行为不构成犯罪，但违反了民事法律规定，他们可能需要承担民事责任，如支付货款、赔偿损失等。
最后，我建议您在处理此类情况时保持冷静和理性。通过友好协商、收集证据、报警处理或法律途径等方式来维护自身权益是更为稳妥和有效的做法。如果您在处理过程中遇到任何法律问题或需要进一步的帮助，请随时向我咨询。