工龄20年后当然可以辞职，辞职是劳动者的基本权利之一，不受工龄长短的限制。不过，在辞职时，劳动者需要注意一些法律事项，以确保自己的权益得到保障。以下是从不同角度为你详细分析：
一、辞职的法律依据
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者有权提前通知用人单位解除劳动合同。具体来说：
二、辞职时的注意事项
书面通知：为了确保辞职的合法性和有效性，建议你以书面形式向用人单位提交辞职通知，并保留好相关证据，如邮件、短信、快递单据等。
工作交接：在辞职前，你需要与用人单位完成工作交接，确保工作的连续性和稳定性。这有助于维护你的职业声誉，也可能影响你离职后的经济补偿或赔偿。
经济补偿：如果你的辞职是因为用人单位存在违法行为（如未按时支付工资、未提供劳动保护等），你有权要求用人单位支付经济补偿。经济补偿的计算标准通常按照你在用人单位的工作年限，每满一年支付一个月工资的标准进行支付。不过，如果是你主动辞职且用人单位没有违法行为，则通常无法获得经济补偿。
保密和竞业限制：如果你的劳动合同中包含了保密条款或竞业限制条款，你在辞职后需要遵守这些条款的规定。违反保密或竞业限制条款可能会面临法律责任。
三、特殊情况下的辞职
用人单位违法行为：如果用人单位存在违法行为，如未按照劳动合同约定提供劳动条件、未及时足额支付劳动报酬等，你有权立即解除劳动合同，并要求用人单位支付经济补偿。
协商一致解除：你也可以与用人单位协商一致解除劳动合同。在这种情况下，双方可以就经济补偿等事项进行协商，并达成一致意见。
四、辞职后的权益保障
工资结算：确保用人单位在你离职时结清所有工资和福利，包括加班费、年终奖等。
社保和公积金转移：了解并办理社保和公积金的转移手续，确保你的社保和公积金账户不受影响。
离职证明：要求用人单位出具离职证明，以便你在未来求职时证明你的工作经历和离职原因。
总结与建议：工龄20年后辞职是完全合法的，但你需要确保自己的辞职行为符合法律规定，并妥善处理与用人单位的交接事宜。如果你在辞职过程中遇到任何问题或纠纷，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律建议。