核心结论：未被收养子女的父母与亲生父母之间的协议处理，需根据协议内容、性质及法律规定分情况讨论，具体如下：

1. 协议性质为抚养权或监护权变更
   若协议涉及子女抚养权或监护权的转移（如亲生父母将抚养权委托给养父母），需满足以下条件方有效：

   • 双方自愿：协议需经亲生父母与养父母平等协商，无胁迫、欺诈情形；
     
   • 子女利益优先：协议内容需符合子女最佳利益原则（如养父母具备抚养能力、子女适应新环境等）；
     
   • 法定程序：根据《民法典》第1073条，若涉及监护权变更，需向法院申请指定监护或变更监护关系；若为抚养权变更，建议通过公证或法院确认协议效力，避免后续纠纷。
     风险提示：若未履行法定程序，协议可能被认定为无效，亲生父母仍可主张抚养权。

2. 协议性质为经济补偿或抚养费用分担
   若协议约定养父母向亲生父母支付经济补偿（如生育补偿、孕期费用等），或分担抚养费用（如教育、医疗支出），需注意：

   • 合法性审查：协议内容不得违反公序良俗（如“买断”子女关系），否则可能被认定无效；
     
   • 书面形式：建议签订书面协议并公证，明确金额、支付方式及违约责任；
     
   • 履行监督：若一方未履行，另一方可凭协议向法院起诉要求履行或赔偿。
     示例：若养父母承诺支付子女大学学费，但未履行，亲生父母可依据协议主张权利。

3. 协议涉及身份关系变更（如断绝亲子关系）

   • 法律禁止性规定：根据《民法典》第1073条，亲子关系基于血缘或法律程序（如收养）成立，无法通过协议解除。即使双方签订“断绝关系”协议，该条款因违反法律强制性规定而无效；
     
   • 实际影响：亲生父母仍需承担法定抚养义务（如支付抚养费），子女成年后仍享有赡养亲生父母的义务。
     例外：若子女被合法收养，则与亲生父母的权利义务关系依法消除，但需以完成收养登记为前提。

4. 协议未明确性质或存在争议
   若协议内容模糊（如仅约定“子女由养父母抚养”但未明确权利义务），或双方对协议性质产生分歧，需通过以下方式解决：

   • 证据补强：收集聊天记录、转账记录、共同生活证明等，辅助证明协议实际履行情况；
     
   • 法院裁判：向法院起诉，由法院根据子女利益、双方经济能力、实际抚养情况等综合判断协议效力及责任分担。
     

行动建议：

• 签订协议前，建议咨询律师审核条款合法性，避免无效条款；
  
• 协议履行过程中，保留书面证据（如收据、转账记录、沟通记录）；
  
• 若发生纠纷，优先通过调解解决，调解不成及时起诉以维护权益。
  

如有具体协议内容或案件细节，可进一步向我咨询，我将结合实际情况提供针对性分析。