您好，关于您提出的“离职证明是否可以离职当天开”的问题，我可以给您一个详细且清晰的解答。

首先，根据《劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，即出具解除或者终止劳动合同的证明，这个证明就是我们通常所说的“离职证明”。这意味着，从法律层面来讲，离职证明是可以在离职当天开具的。

离职证明对于劳动者来说非常重要，它不仅是劳动者进行失业登记的必备条件，还关系到劳动者工作年限的计算、经济补偿金的支付、年休假、医疗期的确定等多个方面。同时，新用人单位在招聘时，也往往会要求求职者提供上一份工作的离职证明，以确认求职者与上一家公司不存在劳务关系或劳务纠纷。

在实际操作中，用人单位在开具离职证明时，应当注意以下几点：

1. 开具时间：离职证明应当在劳动合同解除或者终止的同时开具。如果劳动者已经离开单位，用人单位可以书面通知其领取离职证明。

2. 内容要求：离职证明应当写明劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等必要信息。法律并未要求写离职原因，因此，在离职证明中可不对离职原因做具体描述，特别是避免记载对劳动者不利的事项，以免影响劳动者的就业机会。

3. 形式要求：离职证明应当采取书面形式，以便登记或存档，并需要加盖公司公章。

4. 签收记录：用人单位向劳动者出具离职证明后，一定要有劳动者的签收记录，以避免今后劳动者主张未出具离职证明的赔偿要求。

综上所述，离职证明是可以在离职当天开具的，且用人单位有义务在劳动合同解除或终止时为劳动者开具离职证明。如果您在离职过程中遇到用人单位拒绝开具离职证明的情况，您可以依据相关法律法规维护自己的合法权益。希望这个解答能够对您有所帮助。