关于“工作人员能否当安全监护人”这一问题，需要从多个角度进行详细分析。

首先，从法律层面来看，并没有直接规定工作人员不能担任安全监护人。然而，安全监护人的角色至关重要，他们负责在作业过程中监督作业人员的行为，确保作业符合安全规定，并在紧急情况下采取应急措施。因此，担任安全监护人的人员需要具备一定的条件和能力。

具体来说，根据《危险化学品企业特殊作业安全规范》(GB30871-2022)等相关规定，监护人应由具有生产（作业）实践经验的人员担任，并经过专项培训考试合格，佩戴明显标识，持培训合格证上岗。这意味着，虽然工作人员本身并不被排除在担任安全监护人的可能性之外，但他们必须满足上述条件，即具备相关的实践经验、经过专项培训并考试合格。

此外，从实际操作和安全管理的角度来看，安全监护人需要时刻保持警惕，对作业人员的行为进行实时监督，并在必要时采取紧急措施。这要求监护人不仅要有丰富的实践经验，还要有良好的判断力和应急处理能力。因此，即使工作人员具备担任安全监护人的基本条件，企业也应根据实际情况进行谨慎评估，确保监护人能够胜任这一重要职责。

以您提供的上杭县某危险化学品企业的案例为例，该公司安排张某某担任现场监护人，但张某某未在现场监护，违反了相关规定，并因此受到了行政处罚。这一案例说明，即使工作人员被安排担任安全监护人，如果他们未能履行职责或不符合担任监护人的条件，也会面临法律责任和处罚。

综上所述，工作人员在满足一定条件（如具备生产（作业）实践经验、经过专项培训并考试合格）的情况下，可以担任安全监护人。但企业应谨慎评估并确保监护人能够胜任这一职责，以保障作业过程的安全。希望这一解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的解释，请随时告诉我。