企业罚款员工工钱，即便员工签字了，也可能属于违法行为，员工是有可能胜诉的。以下从不同角度为你详细分析：
从罚款的合法性依据来看
- 企业无权随意罚款：根据我国现行法律规定，企业并非行政机关，不具有行政处罚权，一般情况下无权对员工进行罚款。罚款属于行政处罚的一种，只有法律明确授权的行政机关，如工商、税务、公安等部门，在法定职权范围内才能实施罚款等行政处罚行为。企业以罚款形式扣除员工工资，缺乏合法依据，即便员工签字同意，这种行为也可能因违反法律强制性规定而无效。
- 例外情况：如果企业与员工在劳动合同中明确约定，员工因违反企业规章制度给企业造成经济损失的，企业可按照一定比例从员工工资中扣除赔偿费用，且扣除后的工资不低于当地最低工资标准，这种情况下企业扣除工资的行为是合法的。但这种扣除并非罚款，而是对员工造成损失的赔偿。
从员工签字的有效性来看
- 签字可能因受胁迫或重大误解而无效：如果员工是在被企业胁迫、欺诈等情况下签字同意罚款的，例如企业以辞退、降职等威胁员工签字，那么这种签字行为并非员工的真实意思表示，根据法律规定，该签字行为是可撤销的。员工可以在法定期限内向劳动争议仲裁机构或法院申请撤销该签字行为，要求企业返还被扣除的工资。
- 签字不影响违法性认定：即使员工是自愿签字同意罚款，但由于企业本身没有罚款的权力，这种签字行为不能使企业的罚款行为合法化。企业仍然需要承担违法扣除员工工资的法律责任，员工有权要求企业返还被扣除的工资，并可能获得相应的赔偿。
从维权途径和胜诉可能性来看
- 维权途径：如果员工认为企业的罚款行为违法，可以向当地劳动监察部门投诉，劳动监察部门有权对企业进行监督检查，并责令企业改正违法行为，返还被扣除的工资。员工也可以向劳动争议仲裁机构申请仲裁，要求企业支付被扣除的工资及经济补偿。如果对仲裁结果不服，还可以向法院提起诉讼。
- 胜诉可能性：只要员工能够提供证据证明企业的罚款行为违法，如劳动合同、工资条、罚款通知、签字文件等，证明企业存在违法扣除工资的事实，那么员工胜诉的可能性是比较大的。劳动争议仲裁机构和法院在审理此类案件时，会严格依据法律规定，保护员工的合法权益。
建议：如果你遇到了企业罚款工钱的情况，要注意收集和保留相关证据，如劳动合同、工资条、罚款通知、签字文件等，以便在维权时能够提供有力的支持。如果你还有其他疑问或需要进一步的帮助，可以直接向我咨询。