春节初三值班确实存在加班费，且用人单位必须按照法律规定支付不低于劳动者本人日工资或小时工资的300%作为加班工资。以下是对这一问题的详细解析：

一、加班费计算依据

根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条的规定，法定休假日安排劳动者工作的，用人单位应支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。春节法定假期通常为农历正月初一、初二、初三这三天，因此，若劳动者在这三天被安排值班，用人单位需按照法律规定支付加班费。

二、具体计算方法

1. 日工资基数确定：

   • 月薪制员工：日工资 = 月工资收入 ÷ 21.75天（21.75天是月平均计薪天数，即全年365天减去104天休息日后除以12个月）。
   • 小时工资：小时工资 = 日工资 ÷ 8小时。

2. 法定节假日加班费公式：

   • 每日加班费 = 日工资 × 300%。
   • 每小时加班费 = 小时工资 × 300%。

示例： 假设某员工月工资为5000元，春节期间初三工作8小时：

• 日工资计算：5000元 ÷ 21.75天 ≈ 229.89元/天。
• 每日加班费：229.89元 × 300% ≈ 689.67元。

三、特殊情况处理

1. 调休与补休：

   • 法定节假日加班不能通过调休替代，必须支付加班费。
   • 若春节期间的其他调休日（如初四至初六）加班且未安排补休，则按200%支付加班费。

2. 综合工时制：

   • 对于实行综合工时制的劳动者，需核算周期内总工时是否超标，超标部分按150%（工作日）或200%（休息日）支付加班费。但法定节假日加班仍按300%支付。

3. 未明确约定工资基数的情形：

   • 以劳动合同约定的正常工作时间工资为准；若无约定，可参考集体合同或同工同酬原则确定。

四、注意事项

1. 保留证据：

   • 劳动者应保存考勤记录、加班通知等文件，以便在发生纠纷时证明加班事实。

2. 维权途径：

   • 若用人单位拒付加班费，劳动者可向劳动监察部门投诉或通过劳动仲裁解决。在维权过程中，劳动者应提供充分的证据证明加班事实及用人单位未支付加班费的情况。

五、法律后果

若用人单位未按照法律规定支付加班费，将面临劳动监察部门的处罚，并可能需要向劳动者支付拖欠的加班费及可能的赔偿金。因此，用人单位应严格遵守相关法律法规，合理安排员工值班，并按时足额支付加班费。

综上所述，春节初三值班确实存在加班费，且具体数额和支付方式需严格遵循相关法律法规的规定。劳动者和用人单位都应充分了解并遵守相关规定，以确保双方的合法权益得到保障。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。