除夕当天加班工资的计算倍数需根据具体的年份和日期来确定，以下是详细分析：

1. 自2025年起的情况

   • 根据《国务院关于修改〈全国年节及纪念日放假办法〉的决定》，自2025年1月1日起，农历除夕被正式纳入法定节假日。这意味着，在除夕这一天加班，用人单位必须按照不低于工资的300%支付加班工资，且不能以补休来替代。
   • 加班工资计算公式：
     • 日工资计算：月工资收入 ÷ 月计薪天数（通常为21.75天）。
     • 法定节假日加班工资：日工资 × 300%。
   • 实例说明：
     • 假设某劳动者的月工资为5000元，则其日工资约为229.89元（5000元 ÷ 21.75天）。若该劳动者在除夕当天加班，其应获得的加班费为689.67元（229.89元 × 300%）。

2. 2025年之前（如2014年至2024年）的情况

   • 在此期间，除夕并未被列为法定节假日，而是作为休息日。如果用人单位安排劳动者在除夕加班且不能安排补休，则应支付不低于工资的200%作为加班工资。
   • 加班工资计算公式：
     • 休息日加班工资（无法补休时）：日工资 × 200%。
   • 实例说明：
     • 同样以月工资5000元为例，若该劳动者在除夕（作为休息日）加班一天且不能补休，其应获得的加班费为459.78元（229.89元 × 200%）。

法律背景与建议：

• 法定节假日与休息日的区别：法定节假日是全体公民放假的节日，用人单位在法定节假日安排劳动者工作的，必须支付三倍工资且不能补休；而休息日是劳动者正常休息的时间，用人单位在休息日安排劳动者工作且不能补休的，应支付两倍工资。
• 维权途径：如果用人单位未按规定支付加班工资，劳动者可以向当地劳动保障监察机构投诉，或者通过劳动争议调解委员会申请调解，也可以直接向劳动仲裁委员会提起仲裁。对仲裁裁决不服的，还可以向人民法院提起诉讼，依法维护自己的合法权益。

总结：除夕当天加班工资的计算需根据具体年份和日期确定。自2025年起，除夕为法定节假日，加班应支付三倍工资；在此之前则为休息日，加班且不能补休时应支付两倍工资。劳动者应了解自己的权益，并在必要时采取合法途径维护自身利益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。