不是正式员工也可以值班，这一行为本身并不违法，但具体是否合法需结合实际情况判断。以下从不同角度为你详细分析：

一、非正式员工与值班行为的法律关系

非正式员工，通常指的是未与用人单位签订正式劳动合同的劳动者，可能包括实习生、临时工、非全日制员工等。值班，则是指劳动者在正常工作时间之外，按照用人单位的安排，进行一定的工作或待命。

1. 从劳动合同法的角度看：

   • 即使是非正式员工，只要其与用人单位存在事实劳动关系（即实际提供了劳动，并接受了用人单位的管理和指挥），就应当受到劳动合同法的保护。
   • 用人单位安排非正式员工值班，应当视为对其工作时间的延长或工作任务的增加，应当依法支付相应的劳动报酬或加班费。

2. 从值班性质与报酬的角度看：

   • 如果值班行为属于正常工作时间的延伸，且用人单位未支付加班费或未安排补休，则可能违反劳动法关于加班的规定。
   • 如果值班行为属于非全日制工作的一部分，且符合非全日制用工的相关规定（如每日工作时间不超过4小时，每周工作时间累计不超过24小时），则用人单位无需支付加班费，但应确保非全日制员工的合法权益。

二、非正式员工值班的合法性判断

1. 存在事实劳动关系：

   • 如果非正式员工与用人单位存在事实劳动关系，且值班行为是用人单位安排的，那么这一行为在法律上是受保护的。用人单位应当依法支付劳动报酬或加班费。

2. 不存在事实劳动关系：

   • 如果非正式员工与用人单位之间不存在事实劳动关系（如仅为临时帮忙、无报酬的志愿服务等），则值班行为可能不受劳动合同法的保护。但即便如此，用人单位也应尊重劳动者的权益，避免安排过度或不合理的工作任务。

3. 特殊情形下的值班：

   • 对于某些特殊行业或岗位（如医疗、消防、保安等），值班可能是其工作职责的一部分。在这种情况下，即使是非正式员工，也应按照行业规定或用人单位的要求进行值班，并依法获得相应的报酬。

三、建议与注意事项

1. 对于非正式员工：

   • 在接受值班安排前，应明确自己的权益和义务，了解值班是否属于正常工作时间的延伸，以及是否应获得加班费或补休。
   • 如果用人单位未依法支付劳动报酬或加班费，可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。

2. 对于用人单位：

   • 在安排非正式员工值班时，应确保其行为符合法律法规的规定，避免侵犯劳动者的合法权益。
   • 应依法支付劳动报酬或加班费，或安排补休，以维护劳动关系的和谐稳定。

总结来说，不是正式员工也可以值班，但具体是否合法需结合实际情况判断。如果存在事实劳动关系且值班行为合法合规，则用人单位应依法支付劳动报酬或加班费；如果不存在事实劳动关系或值班行为违反法律法规规定，则可能面临法律风险。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。