在职工不幸去世且公司为其购买了意外保险的情况下，赔偿问题的处理确实涉及工伤保险和意外保险两个方面。以下是我为您详细梳理的赔偿流程和相关注意事项：
一、工伤保险赔偿
工伤认定：
- 家属或用人单位需在事故发生后的规定时间内（一般为事故伤害发生之日起1年内，且用人单位应在30日内提出申请）向当地社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 申请时需提交相关材料，如劳动合同、医疗诊断证明、事故报告等，以便社会保险行政部门进行调查核实并作出工伤认定决定。
赔偿项目及标准：
- 丧葬补助金：按照6个月的统筹地区上年度职工月平均工资来计算。
- 一次性工亡补助金：标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。
- 供养亲属抚恤金：根据职工本人工资的一定比例发放给由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。具体标准为配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或者孤儿每人每月在上述标准的基础上增加10%。但核定的各供养亲属的抚恤金之和不应高于因工死亡职工生前的工资。
赔偿流程：
- 完成工伤认定后，向办理机构申办工伤赔偿。
- 提交工伤认定决定书、身份证明、亲属关系证明等相关材料。
- 办理机构审核通过后，会打印《受理情况回执》，职工近亲属即可领取赔偿金。
二、意外保险赔偿
查看保险合同：
- 公司需仔细查看所购买的意外保险合同条款，明确保险责任范围、保额、理赔条件等内容。因为不同的意外保险产品在保障范围和赔偿标准上可能存在差异。
申请理赔：
- 家属需按照意外保险合同规定的流程，向保险公司提出理赔申请。
- 提交相关证明材料，如死亡证明、意外事故证明、身份证明等，以便保险公司进行审核。
获得赔偿：
- 如果审核通过，保险公司将按照合同约定的金额和方式向受益人支付保险金。支付方式可能是一次性给付，也可能根据合同约定分期给付。
与工伤保险赔偿的关系：
- 若意外保险的赔偿项目与工伤保险赔偿项目不重合，职工近亲属可同时获得两份赔偿。
- 若存在重合部分，如都有死亡赔偿金等，一般采取补差原则。即意外保险赔偿不足工伤保险赔偿标准的部分，由工伤保险基金补足。
三、总结与建议
在处理此类赔偿问题时，我建议您：
- 首先进行工伤认定，并按照工伤保险流程申办赔偿。
- 同时，仔细查阅意外保险合同条款，及时向保险公司申请理赔。
- 在整个过程中，如果遇到任何疑问或困难，建议咨询专业律师或法律机构，以确保您的权益得到充分保障。
希望以上解答能对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。