核心结论：肇事后，第二个职业的保险公司是否理赔，需根据保险合同条款、事故性质及保险类型综合判断，以下分情况说明：

1. 若第二职业投保的是“责任险”（如雇主责任险、职业责任险）
   需重点审查保险合同中“责任范围”条款。若事故属于第二职业的履职行为导致（如外卖员送餐途中肇事），且合同明确约定“因工作导致的第三方人身/财产损害”属于理赔范围，则保险公司需赔付。但需注意：

   • 保险合同可能约定“主职业与副职业需同时申报”，若未申报第二职业，保险公司可能以“未如实告知”为由拒赔；
     
   • 若事故涉及酒驾、无证驾驶等免责情形，即使属于第二职业范畴，保险公司仍可拒赔。

2. 若第二职业投保的是“意外险”（如综合意外险）
   意外险的赔付通常与“职业类别”相关。若第二职业属于保险合同约定的“高风险职业”（如货车司机、建筑工人），而投保时未按高风险职业费率缴费，保险公司可能以“职业类别不符”为由拒赔或部分赔付。例如：

   • 主职业为办公室文员（低风险），第二职业为外卖员（中风险），若意外险合同明确“仅承保低风险职业”，则肇事导致的自身受伤可能不赔，但第三方损害可能需结合责任险判断；
     
   • 若合同未限制职业类别，或第二职业属于“兼职”且未影响风险等级，则保险公司需按合同赔付。

3. 若第二职业涉及“车辆使用”（如用私家车跑网约车）
   需区分“家庭自用”与“营运”性质。若私家车投保时按“家庭自用”缴费，但实际用于网约车营运时肇事，保险公司可能以“车辆用途变更未告知”为由拒赔商业险（交强险仍需赔付）。但若第二职业的保险公司明确承保“营运车辆”，则需按合同约定理赔。

行动建议：

• 立即查阅两份保险合同的“保险责任”“免责条款”“职业类别说明”等关键条款；
  
• 整理事故认定书、工作证明（如送餐记录、网约车接单记录）等证据，证明事故与第二职业的关联性；
  
• 若保险公司拒赔，可要求其出具书面拒赔通知，并核对拒赔理由是否符合合同约定及法律规定（如《保险法》第17条关于免责条款提示义务的规定）。
  

如有进一步细节（如保险类型、事故经过等），可直接向我咨询，我会结合具体条款为您分析。