结论：企业人道主义赔偿死者家属后，若调解协议上未签字的家属，其是否有权另行主张，需根据具体情况来判断，主要包括是否属于调解协议的当事人、调解协议是否已涵盖其权益以及是否存在法定或约定的撤销或变更情形等。以下是对此问题的详细分析：

1. 调解协议的当事人问题：

   • 如果未签字的家属并非调解协议的当事人，且调解协议中未明确涵盖其权益，那么该家属理论上是有权另行主张其权益的。因为调解协议通常只对签署协议的当事人具有约束力，对未签署的第三方不产生直接的法律效力。
   • 然而，如果调解协议中已经明确涵盖了所有家属的权益，或者未签字的家属在事后以某种方式（如口头同意、行为表示等）表明接受调解协议的内容，那么其另行主张的权利可能会受到限制。

2. 调解协议的内容与效力：

   • 调解协议是企业与死者家属之间就赔偿事宜达成的一种合意，具有合同性质。一旦签署，即对双方产生法律约束力。
   • 如果调解协议中已经明确规定了赔偿的范围、金额、方式等，且这些条款是合法、有效的，那么未签字的家属（如果其权益已被涵盖）通常不能另行主张超出协议范围的赔偿。
   • 但如果调解协议存在无效或可撤销的情形（如欺诈、胁迫、显失公平等），那么未签字的家属（或已签字的家属）有权请求法院或仲裁机构撤销或变更调解协议，并另行主张其权益。

3. 人道主义赔偿的性质与目的：

   • 人道主义赔偿通常是企业基于道德和社会责任对死者家属进行的一种补偿，其性质并非法律上的强制赔偿。
   • 因此，在人道主义赔偿的框架下，企业与死者家属之间的调解协议更多地体现了一种自愿和合意的原则。如果未签字的家属认为其权益未得到充分保障，且调解协议未对其产生直接的法律约束力，那么其有权通过法律途径另行主张。

4. 实际操作中的建议：

   • 对于企业而言，在签订调解协议前，应确保所有相关家属的权益都得到充分考虑和明确，避免后续产生纠纷。
   • 对于未签字的家属而言，如果其认为调解协议未涵盖其权益或存在其他问题，应及时与企业沟通协商，或寻求法律援助以维护自身权益。
   • 在任何情况下，都建议双方保持冷静和理性，通过合法途径解决纠纷，避免采取过激行为或诉诸暴力。

总结与进一步思考：企业人道主义赔偿死者家属后，未签字的家属是否有权另行主张，取决于多种因素的综合考量。在实际操作中，建议双方充分沟通、协商，并尽可能通过书面形式明确各自的权利和义务。如果遇到复杂或疑难的法律问题，可以直接向我咨询，我会根据具体情况提供专业的法律意见和帮助。