政府单位节假日可以安排临时工人员值班，但需满足以下条件并注意相关事项：

1. 合法性基础
   根据《劳动法》第四十四条，用人单位在法定节假日安排劳动者工作的，需支付不低于工资300%的加班费。临时工（通常指非全日制或短期用工）若与政府单位建立劳动关系，同样适用此规定。若未签订劳动合同但形成事实劳动关系，仍需依法支付加班费。

2. 合同约定优先
   若临时工与政府单位签订的劳动合同中明确约定“节假日需值班”，且条款不违反法律强制性规定（如未约定加班费），则单位可依据合同安排值班。但需注意：

   • 合同条款不得免除单位支付加班费的法定义务；
     
   • 若合同未约定加班费，临时工仍有权主张。

3. 特殊情形豁免
   若临时工属于《劳动法》规定的“不定时工作制”或“综合计算工时制”人员（需经劳动行政部门审批），节假日值班可能不视为加班，但需确保：

   • 审批程序合法；
     
   • 实际工作时间未超过法定标准。

4. 程序合规性
   政府单位安排临时工值班时，应：

   • 提前告知并取得同意（尤其涉及跨省市流动的临时工）；
     
   • 留存加班记录（如考勤表、值班表）作为支付加班费的依据；
     
   • 避免强制安排值班，否则可能面临行政处罚或劳动仲裁。

风险提示：若政府单位未支付加班费或违反程序规定，临时工可通过劳动监察投诉或申请劳动仲裁，要求补发加班费及经济补偿。建议单位在安排值班前，与临时工协商并明确补偿方案，以降低法律风险。

如有具体案例或合同条款需要分析，可直接向我咨询。