结论前置：在我国，劳动者在一定条件下是可以与两个或更多单位建立劳动关系的，但具体合法性需根据用工形式、单位规章制度、工作任务完成情况以及是否事先告知并征得原单位同意等多方面因素综合判断。
一、法律允许建立双重或多重劳动关系的情形
非全日制用工：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第六十九条，从事非全日制用工的劳动者可以与一个或者一个以上用人单位订立劳动合同，但后订立的劳动合同不得影响先订立的劳动合同的履行。例如，小张可以在上午为A公司做兼职会计，下午为B公司做市场调研，两者均为非全日制工作，不构成冲突。
特定人员：
- 根据《最高人民法院关于审理劳动争议案件适用法律问题的解释（一）》第三十二条，企业停薪留职人员、未达到法定退休年龄的内退人员、下岗待岗人员以及企业经营性停产放长假人员，在与新的用人单位发生用工争议时，人民法院按劳动关系处理。这意味着，老李作为国有企业的停薪留职人员，在民营企业的工作同样构成合法的劳动关系。
二、可能不被允许或存在风险的情形
与用人单位约定限制：
- 如果劳动者的劳动合同中明确禁止与其他单位建立劳动关系，那么违反此约定将构成违约，原用人单位有权要求劳动者承担违约责任，甚至解除劳动合同。因此，在签订劳动合同时，劳动者应仔细阅读合同条款，避免未来产生纠纷。
影响本职工作：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条，如果劳动者同时与其他用人单位建立劳动关系，且对完成本单位的工作任务造成严重影响，或者经用人单位提出后仍拒不改正，用人单位有权解除劳动合同。例如，小王因在B公司兼职而导致A公司的项目进度严重滞后，A公司有权解除与小王的劳动合同。
社保缴纳问题：
- 多数地区不支持一个人在不同单位同时缴纳五险，但这并不是认定劳动关系的唯一标准。即使无法重复缴纳社保，只要符合劳动关系的认定标准，依然可能认定存在多个劳动关系。不过，这可能会给劳动者和用人单位带来一定的管理成本和风险。
三、综合建议
事先告知与同意：
- 劳动者在建立新劳动关系前，应事先告知原单位，并尽可能征得原单位的同意。这有助于避免潜在的劳动纠纷，并维护良好的劳动关系。
合理安排时间与精力：
- 劳动者需合理安排时间和精力，确保能够胜任多个岗位的工作。避免工作冲突和质量下降，以免对任何一方用人单位造成损失。
了解法律法规：
- 劳动者应增强法律意识，了解并遵守相关法律法规。特别是关于劳动合同、工作时间、社保缴纳等方面的规定，以维护自身合法权益。
谨慎选择：
- 劳动者在考虑与多个用人单位建立劳动关系时，应谨慎选择。充分考虑自身能力和时间管理能力，确保不会因多重劳动关系而影响生活质量和工作效率。
作为劳动者，在建立双重或多重劳动关系时，务必谨慎行事并遵守相关法律法规。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。