在高速上发生事故且对方全责时，您需要冷静并按照以下详细步骤来处理，以确保自身及车上人员的权益得到充分保障：
一、确保安全与现场处理
确保人身安全：
- 立即开启危险报警闪光灯（双闪灯），以警示其他车辆。
- 在来车方向150米以外放置三角警示标志，特别是在夜间或恶劣天气条件下，同时开启示廓灯和后位灯。
- 迅速将车上所有人员转移至安全地带，如护栏外或应急车道内，防止二次事故的发生。
现场取证：
- 使用手机或相机全面拍摄事故现场，包括道路状况、车辆位置、受损细节、碰撞部位以及双方车牌、驾驶证、行驶证等信息。
- 记录目击者的联系方式，以便后续需要时提供证言。
- 保留相关票据，如拖车费、急救费等，作为索赔的依据。
二、报警与通知
拨打122报警：
- 准确报告事故发生的时间、地点、车辆类型、人员伤亡情况以及大致的事故经过。
- 等待交警到来，并配合其进行现场勘查和询问。
通知保险公司：
- 及时联系自己的保险公司，说明事故情况，并记录报案号。
- 保险公司将指导您进行后续的理赔流程，包括定损、维修和索赔等。
三、责任认定与证据收集
配合交警调查：
- 如实陈述事故发生经过，提供所需信息，如行车记录仪视频、证人证言等。
- 协助交警进行现场勘查，指出事故发生的具体位置和原因。
获取事故责任认定书：
- 交警将根据调查结果出具事故责任认定书，明确双方的责任划分。
- 在对方全责的情况下，责任认定书上会清晰注明，这是后续索赔的重要依据。
交换信息与收集证据：
- 与对方司机交换姓名、联系方式、驾驶证信息和车辆保险信息等。
- 确保这些信息准确无误，以便后续联系和索赔。
四、人员受伤处理
及时就医：
- 若有人员受伤，应立即拨打120急救电话，并将伤者送往医院救治。
- 在等待急救人员到来的过程中，可以采取简单的急救措施，如止血、包扎等。
保留医疗证据：
- 伤者需妥善保存医院的诊断证明、病历、检查报告和医疗费用发票等相关证据。
- 这些证据将用于后续的索赔和伤残鉴定。
申请伤残鉴定：
- 伤情严重时，可在治疗终结后向有资质的鉴定机构申请伤残鉴定。
- 伤残鉴定结果将确定伤残等级和相应的赔偿金额。
五、车辆定损与维修
联系定损：
- 凭事故责任认定书联系对方保险公司，约定时间和地点对车辆进行定损。
- 确保所有受损部位得到检查和评估，包括隐蔽损伤和潜在损失。
选择维修厂：
- 根据个人信任或保险公司推荐选择具备资质的维修厂。
- 确保维修厂能够提供高质量的维修服务，并保留维修记录和发票。
签订维修合同：
- 与维修厂明确维修项目、费用及时间，并签订维修合同。
- 在维修过程中如有新增损失或费用超出预期，及时与保险公司和对方沟通。
六、索赔流程
准备索赔资料：
- 收集并整理交通事故责任认定书、车辆维修发票、定损单、驾驶证、行驶证、身份证等必要材料。
- 若有人员受伤，还需提供医疗相关证明及费用票据。
协商赔偿：
- 向对方及其保险公司提交索赔资料，协商赔偿范围（含车辆维修费、合理交通费、医疗费、误工费等）。
- 确保赔偿范围全面且合理，避免遗漏重要赔偿项目。
确定赔偿方式：
- 双方可协商由保险公司直接支付维修厂或对方先垫付再理赔的方式。
- 签订赔偿协议，明确赔偿金额、支付方式和时间等条款。
七、法律途径与争议解决
协商不成时的处理：
- 若无法与对方或其保险公司达成一致意见，可向人民法院提起民事诉讼。
- 注意诉讼时效为三年，从知道或应当知道权利受损之日起计算。
保持冷静与理智：
- 在处理过程中避免争执或冲突，保持冷静和理智。
- 及时咨询专业律师以获取法律建议和支持，确保自身权益得到充分维护。
综上所述，面对高速事故且对方全责的情况时，您应保持冷静、有序地进行现场处理、责任认定、车辆维修及索赔等工作。在必要时寻求法律途径以维护自身合法权益是至关重要的。希望这些步骤能够帮助您妥善处理事故并保障自身权益。