老板同意离职，在一般情况下是可以作为存在劳动关系的一个佐证，但并不能直接、绝对地证明劳动关系，还需结合其他证据综合判断。以下从不同角度为你详细分析：

从法律定义角度

劳动关系的本质是劳动者与用人单位之间，基于劳动而产生的权利义务关系。老板同意你离职，这一行为本身暗示了老板承认你是其员工，对你有一定的管理权限，并且双方存在某种劳动上的关联，从侧面反映出你们之间可能存在劳动关系。不过，仅这一行为并不足以完全符合法律上对劳动关系认定的所有要素。法律上认定劳动关系，通常会综合考虑多个方面，比如用人单位和劳动者是否符合法律、法规规定的主体资格；用人单位依法制定的各项劳动规章制度是否适用于劳动者，劳动者是否受用人单位的劳动管理，从事用人单位安排的有报酬的劳动；劳动者提供的劳动是否是用人单位业务的组成部分等。

从证据效力角度

老板同意离职的表述，如果以书面形式呈现，比如离职申请单上有老板的签字批准，或者通过邮件、短信等可留痕的方式明确表示同意你离职，那么这份证据的效力相对较高。它能够直接证明老板知晓你的员工身份，并且对你的离职事宜进行了处理，这在很大程度上支持了劳动关系的存在。但如果只是口头同意，没有其他证据佐证，在发生纠纷时，其证明力就会大打折扣。因为口头表述容易产生争议，对方可能会否认曾经同意你离职，或者声称只是基于某种特殊情况做出的临时回应。

结合其他证据综合判断

为了更准确地证明劳动关系，还需要结合其他证据。例如：

1. 工资支付记录：如银行工资流水，上面显示用人单位定期向你支付工资，这是证明劳动关系的有力证据。因为只有存在劳动关系，用人单位才有义务向你支付劳动报酬。
2. 工作证、服务证等：这些证件能够证明你是该用人单位的员工，接受用人单位的管理和安排。
3. 考勤记录：记录了你的出勤情况，反映了你在用人单位的工作时间和工作状态，也是证明劳动关系的重要依据。
4. 同事证言：如果同事能够出庭作证，证明你在该用人单位工作，与用人单位存在劳动关系，也可以增强证据的证明力。

特殊情况说明

在某些特殊情况下，即使老板同意离职，也可能不存在劳动关系。比如，你可能只是为老板提供了一次性的劳务服务，双方约定完成特定任务后即结束合作，这种情况下双方建立的是劳务关系，而非劳动关系。劳务关系与劳动关系的法律适用和权利义务有很大区别，劳务关系不受《劳动法》《劳动合同法》等劳动法律法规的调整。

给你的建议：如果你需要证明与用人单位存在劳动关系，除了老板同意离职的相关证据外，尽量收集上述其他证据，形成完整的证据链。如果发生劳动纠纷，这些证据将对你维护自己的合法权益起到关键作用。如果你还有其他疑问或需要进一步的帮助，可以直接向我咨询。