在司机超速导致事故的情况下，司机与雇主之间的赔偿款分配并非固定比例，而是需根据事故责任划分、雇佣关系性质及是否存在重大过失等因素综合判定。以下从不同角度详细分析：
一、责任划分原则
司机责任：
- 司机超速行驶违反了《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，如《道路交通安全法》第四十二条规定：“机动车上道路行驶，不得超过限速标志标明的最高时速。在没有限速标志的路段，应当保持安全车速。”因此，司机通常需承担事故的主要或全部责任。
- 若司机存在故意或重大过失（如酒驾、毒驾等），其责任可能进一步加重。
雇主责任：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十一条：“用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。用人单位承担侵权责任后，可以向有故意或者重大过失的工作人员追偿。”因此，若事故发生在司机执行工作任务过程中，雇主原则上需承担赔偿责任。
- 雇主的责任范围取决于其对事故发生的过错程度。若雇主对司机超速行为存在管理疏忽或指示不当等过错，可能需承担相应责任；若雇主无过错，则可能仅承担替代责任，并有权向司机追偿。
二、赔偿款分配比例
司机全责或主责：
- 若司机被认定为全责或主责，且事故发生在执行工作任务过程中，雇主在承担赔偿责任后，有权根据司机过错程度向其追偿部分或全部赔偿款。
- 追偿比例通常由法院根据具体案情判定，可能考虑因素包括司机过错程度、雇主管理责任、事故损失大小等。一般而言，若司机存在重大过失，雇主追偿比例可能较高。
雇主存在过错：
- 若雇主对事故发生存在过错（如未提供安全培训、未检查车辆安全状况等），则雇主需承担相应比例的责任，司机承担剩余责任。
- 赔偿款分配比例需根据双方过错程度协商确定或由法院判决。例如，若雇主过错占30%，司机过错占70%，则赔偿款可能按此比例分配。
三、特殊情况考虑
雇佣关系性质：
- 若司机与雇主之间为劳务关系（如临时雇佣），则根据《民法典》第一千一百九十二条：“个人之间形成劳务关系，提供劳务一方因劳务造成他人损害的，由接受劳务一方承担侵权责任。接受劳务一方承担侵权责任后，可以向有故意或者重大过失的提供劳务一方追偿。”赔偿款分配原则与上述类似。
- 若司机与雇主之间为劳动关系，则可能涉及工伤保险赔偿与民事赔偿的竞合问题，需根据《工伤保险条例》及相关司法解释处理。
第三方责任：
- 若事故涉及第三方（如其他车辆、行人等），则需根据事故责任划分确定各方赔偿责任。司机与雇主之间的赔偿款分配可能受第三方责任影响。
四、法律建议
- 及时报警并保留证据：事故发生后，应立即报警并保留现场照片、视频、证人证言等证据，以便后续责任划分和赔偿协商。
- 协商或诉讼解决：司机与雇主可协商确定赔偿款分配比例；若协商不成，可向法院提起诉讼，由法院根据具体案情判决。
- 咨询专业律师：在处理此类纠纷时，建议咨询专业律师以获取针对性法律建议和支持。
总结来说，司机超速导致事故时，司机与雇主之间的赔偿款分配比例需根据事故责任划分、雇佣关系性质及是否存在重大过失等因素综合判定。如有具体案情或疑问，可直接向我咨询以获取更详细解答。