在汽车撞电动车且被判定为汽车车主全责，但车主及其保险公司拒绝赔偿的情况下，作为受害者，您可以通过以下详细步骤来有效维护自己的合法权益：
一、保留关键证据
现场证据：事故发生后，首要任务是确保自身安全，并立即拍摄现场照片、视频，这些资料应清晰展示事故现场的全貌、车辆位置、碰撞点等关键信息，为后续的责任认定和赔偿提供有力支持。
医疗记录：如果您在事故中受伤，务必妥善保存所有医疗相关文件，包括诊断证明、费用清单、病历、检查报告等。这些文件是证明您受伤程度和治疗费用的直接证据，对于后续的赔偿请求至关重要。
责任认定书：由公安机关交通管理部门出具的事故责任认定书是明确责任的关键文件。它详细记录了事故发生的时间、地点、原因以及双方的责任划分，是后续协商、调解或诉讼的重要依据。
二、尝试协商沟通
主动沟通：在保留好证据后，您可以尝试与汽车车主进行理性沟通，明确告知其根据责任认定书应承担的赔偿责任，并询问其拒绝赔偿的具体原因。有时候，车主可能由于误解或经济困难等原因而拒绝赔偿，通过沟通可以澄清事实，寻求解决方案。
记录留存：在沟通过程中，务必保留好聊天记录、通话录音等证据。这些证据可以在后续的协商、调解或诉讼中作为证明对方拒绝赔偿或提出不合理要求的依据。
三、申请调解
交警调解：如果事故已经报警，您可以请求交警部门介入调解。交警部门具有专业的知识和执法权威，能够促使双方达成赔偿协议。在调解过程中，您可以充分陈述自己的诉求和理由，并提供相关证据支持。
人民调解委员会调解：除了交警部门外，您还可以向当地的人民调解委员会申请调解。人民调解委员会是一个独立的第三方机构，会基于公平、公正的原则提出合理的赔偿方案。如果双方能够接受调解方案并签订调解协议，那么该协议将具有法律效力。
四、提起民事诉讼
如果协商和调解均无法达成赔偿协议，您可以考虑向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。在提起诉讼前，您需要准备以下材料：
民事起诉状：详细陈述事故经过、责任划分、赔偿请求及理由等。
事故责任认定书：作为证明对方全责的关键证据。
医疗记录：证明您受伤程度和治疗费用的直接证据。
误工证明：如果您因事故导致误工，需要提供误工证明以证明您的经济损失。
财产损失清单及相关发票：如果您在事故中遭受了财产损失，如电动车损坏等，需要提供财产损失清单及相关发票以证明您的损失情况。
将准备好的材料提交至法院立案庭后，法院将安排开庭审理。在审理过程中，您需要充分陈述自己的诉求和理由，并提供相关证据支持。法院将根据事实和法律规定作出公正判决。
五、申请财产保全与执行
财产保全：为防止对方在诉讼过程中转移财产，您可以在起诉前或诉讼过程中向法院申请财产保全措施。法院将根据您的申请对对方名下的财产进行查封、冻结等措施，以确保后续判决的执行。
强制执行：如果判决书生效后对方仍不履行赔偿义务，您可以向法院申请强制执行。法院将有权采取多种强制措施确保判决得到执行，如查封、扣押、拍卖对方财产等。
六、其他注意事项
保持冷静：在整个处理过程中，请务必保持冷静和理性。避免情绪化行为影响您的维权效果。
配合调查：积极配合公安机关交通管理部门的调查和调解工作。提供真实、准确的证据和信息有助于加快处理进程。
特殊情况处理：如果责任方确实无力承担赔偿，法院可能根据实际情况作出中止执行或分期执行的决定。但请放心，您的合法权益始终受到法律保护。法院会尽力确保您的损失得到合理补偿。
综上所述，面对汽车撞电动车全责不赔偿的情况，您应依法采取上述步骤来维护自身权益。同时，也提醒广大市民在驾驶汽车或电动车时务必遵守交通规则，确保行车安全。