结论前置：在劳动纠纷离职时签署了补偿合同，一般情况下不可以直接起诉，而是需要先经过劳动仲裁这一前置程序，但存在一些特殊情况可以直接向法院提起诉讼。

一般情况：需先进行劳动仲裁

1. 法律依据：根据我国《劳动争议调解仲裁法》的规定，发生劳动争议，当事人不愿协商、协商不成或者达成和解协议后不履行的，可以向调解组织申请调解；不愿调解、调解不成或者达成调解协议后不履行的，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁；对仲裁裁决不服的，除本法另有规定的外，可以向人民法院提起诉讼。这表明在劳动纠纷领域，劳动仲裁是诉讼的前置程序。
2. 原因分析：劳动仲裁具有专业性、高效性和低成本等特点。劳动仲裁机构由熟悉劳动法律法规的专业人员组成，能够更准确地处理劳动纠纷。而且仲裁程序相对诉讼程序更为简便快捷，能够更快地解决争议，减少当事人的时间和精力消耗。同时，劳动仲裁不收取费用，降低了当事人的维权成本。
3. 举例说明：假设小李与公司因离职补偿问题发生纠纷，双方签署了补偿合同，但公司未按照合同约定支付补偿款。小李不能直接向法院起诉，而应该先向当地的劳动争议仲裁委员会申请仲裁，由仲裁委员会对双方的争议进行审理并作出裁决。

特殊情况：可直接向法院起诉

1. 以给付社会保险费为内容的争议：如果补偿合同中涉及的是要求用人单位给付社会保险费的争议，根据相关法律规定，劳动者可以直接向法院提起诉讼。因为社会保险费的缴纳具有强制性，用人单位不依法缴纳社会保险费的行为损害了劳动者的合法权益，为了及时保障劳动者的权益，法律允许劳动者直接通过诉讼途径解决。
2. 双方约定可直接起诉的情况：如果劳动者和用人单位在补偿合同中明确约定，发生争议时可以直接向法院起诉，不经过劳动仲裁程序。这种约定是双方真实意思的表示，且不违反法律的强制性规定，是有效的。在这种情况下，劳动者可以直接依据合同约定向法院提起诉讼。
3. 举例说明：小张与公司签署的补偿合同中约定，若公司未按时支付补偿款，小张有权直接向法院起诉。后来公司违约，小张就可以依据合同中的这一约定，直接向法院提起诉讼，要求公司支付补偿款。

法律建议

1. 仔细审查补偿合同：在签署补偿合同之前，劳动者要仔细审查合同条款，确保合同内容明确、合法，特别是关于争议解决方式的条款。如果对合同条款有疑问，可以咨询专业律师的意见。
2. 保留相关证据：无论是一般情况还是特殊情况，劳动者都要保留好与劳动纠纷相关的证据，如劳动合同、补偿合同、工资支付记录、工作证明等。这些证据在劳动仲裁或诉讼过程中都非常重要，能够帮助劳动者证明自己的主张。
3. 及时主张权利：如果发生劳动纠纷，劳动者要及时主张自己的权利。在一般情况下，要在知道或应当知道自己的权益受到侵害之日起一年内向劳动争议仲裁委员会申请仲裁；在特殊情况下，要及时向法院提起诉讼，避免超过诉讼时效。

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