结论：在采购员付款错误且货款追不回来的情况下，追究采购员的合法方式主要取决于其是否存在过错以及过错的程度。一般来说，可以通过内部追责、民事诉讼或刑事控告（如构成犯罪）等途径来追究采购员的责任。以下是对这些途径的详细分析：
一、内部追责
过错认定：
- 首先，需要明确采购员在付款过程中是否存在过错。过错可能包括疏忽大意、故意违规操作等。例如，采购员可能因未仔细核对收款方信息、未按照公司规定的付款流程操作等而导致付款错误。
内部处理：
- 如果采购员存在过错，公司可以根据内部规章制度对其进行相应的处理，如警告、罚款、降职、解雇等。这些处理措施旨在维护公司的正常运营秩序和内部纪律。
二、民事诉讼
起诉条件：
- 如果货款无法追回，且采购员的过错行为给公司造成了实际损失，公司可以考虑向法院提起民事诉讼，要求采购员承担赔偿责任。
- 起诉时，需要提供充分的证据证明采购员的过错行为以及该行为与货款无法追回之间的因果关系。
赔偿范围：
- 赔偿范围通常包括公司因采购员过错行为而遭受的直接经济损失，如货款损失、因追讨货款而产生的合理费用等。
诉讼流程：
- 提起民事诉讼需要遵循一定的法律程序，包括准备起诉状、提交证据、参加庭审等。在这个过程中，建议寻求专业律师的帮助，以确保诉讼的顺利进行和胜诉的可能性。
三、刑事控告（如构成犯罪）
犯罪构成：
- 如果采购员的付款错误行为涉嫌犯罪，如职务侵占罪、挪用资金罪等，公司可以向公安机关报案，要求追究采购员的刑事责任。
- 职务侵占罪通常指公司、企业或者其他单位的人员，利用职务上的便利，将本单位财物非法占为己有，数额较大的行为。挪用资金罪则是指公司、企业或者其他单位的工作人员，利用职务上的便利，挪用本单位资金归个人使用或者借贷给他人，数额较大、超过三个月未还的，或者虽未超过三个月，但数额较大、进行营利活动的，或者进行非法活动的行为。
控告流程：
- 控告时，需要向公安机关提供充分的证据证明采购员的犯罪行为。公安机关会进行调查取证，并根据调查结果决定是否立案侦查。
- 如果立案侦查并最终认定采购员构成犯罪，采购员将面临刑事处罚，如有期徒刑、罚金等。
四、其他注意事项
证据收集：
- 在追究采购员责任的过程中，证据的收集至关重要。公司应尽可能收集与付款错误相关的所有证据，如付款凭证、聊天记录、邮件往来等，以证明采购员的过错行为和公司的损失情况。
法律咨询：
- 由于法律问题的复杂性和专业性，建议在追究采购员责任的过程中寻求专业律师的帮助。律师可以提供法律咨询、起草法律文书、代理诉讼等法律服务，以确保公司的合法权益得到充分维护。
建议：在处理此类问题时，公司应首先进行内部调查，明确采购员的过错行为和公司的损失情况。然后，根据具体情况选择合适的追究责任途径，如内部追责、民事诉讼或刑事控告等。在整个过程中，务必保持冷静和理性，遵循法律程序，以确保问题的妥善解决。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。