结论：员工擅离岗位被车撞的责任划分需根据具体情况综合判断，主要涉及交通事故责任与工伤认定的双重法律关系。以下从不同角度详细分析：
一、交通事故责任划分
车辆驾驶方责任
根据《道路交通安全法》第七十六条，机动车与非机动车、行人发生交通事故，有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。
- 若车辆驾驶方无过错（如正常行驶、无超速、无违规操作），员工擅离岗位（如横穿马路、未走人行道）可能被认定为存在过错，需承担部分或全部责任。
- 若车辆驾驶方存在过错（如超速、酒驾、未礼让行人），则需根据过错比例承担主要或全部责任，员工擅离岗位的行为可能减轻驾驶方责任，但不会完全免除。
员工自身责任
员工擅离岗位的行为可能违反公司规章制度或劳动纪律，但这属于内部管理范畴，不影响交通事故责任的外部划分。交通事故责任认定以《道路交通安全法》为依据，重点考察双方是否遵守交通规则。
二、工伤认定与赔偿
工伤认定标准
根据《工伤保险条例》第十四条，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。
- 若员工擅离岗位与工作无关（如私自外出购物、办私事），则不符合“因工作原因”的条件，通常不被认定为工伤。
- 若员工擅离岗位仍与工作有一定关联（如因工作需要临时外出、未严格履行请假手续但实际为工作目的），可能被认定为工伤，需结合具体证据判断。
特殊情形：上下班途中
根据《工伤保险条例》第十四条第六项，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故伤害的，应当认定为工伤。
- 若员工擅离岗位发生在上下班途中（如提前下班、绕道办私事），需进一步分析：
- 若绕道路线合理（如顺路接孩子、买菜），且交通事故非员工主要责任，仍可能被认定为工伤；
- 若绕道路线明显偏离合理范围（如长途探亲、旅游），且交通事故与工作无关，则通常不被认定为工伤。
赔偿顺序与责任分担
- 若认定为工伤：员工可享受工伤保险待遇（如医疗费、伤残补助金等），由工伤保险基金支付；若用人单位未缴纳工伤保险，则由用人单位承担全部赔偿责任。
- 若未认定为工伤：员工仅能依据交通事故责任划分向车辆驾驶方或保险公司主张赔偿，无法享受工伤保险待遇。
三、实务建议
对员工：
- 发生事故后，立即报警并保留现场证据（如监控录像、证人证言）；
- 及时向用人单位报告事故，并申请工伤认定；
- 若对交通事故责任认定或工伤认定结果有异议，可在法定期限内申请复议或诉讼。
对用人单位：
- 完善内部管理制度，明确员工擅自离岗的处理规则；
- 发生事故后，积极协助员工申请工伤认定，避免因程序瑕疵导致赔偿风险；
- 若员工行为明显违反规章制度，可依据《劳动合同法》第三十九条解除劳动合同，但需确保程序合法。
总结：员工擅离岗位被车撞的责任划分需结合交通事故责任与工伤认定双重标准。建议根据具体案情（如事故时间、地点、员工行为目的等）综合判断，并咨询专业律师以维护自身权益。如有进一步问题，可直接向我咨询。