保洁员下班后私活发生意外，一般不属于工伤，责任由保洁员个人承担。下面我将从几个方面对此进行详细解释：

1. 工伤认定范围：

   • 根据《工伤保险条例》的相关规定，工伤是指在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的情况。保洁员下班后从事私活，显然不在工作时间和工作场所内，也并非因工作原因受伤，因此不符合工伤的认定条件。

2. 责任承担：

   • 保洁员下班后从事私活，是其个人行为，与工作无关。因此，如果在此过程中发生意外，责任应由保洁员个人承担，包括医疗费用、误工损失等。
   • 如果保洁员在从事私活过程中造成了他人损害，根据《民法典》的相关规定，保洁员作为侵权人，也应承担相应的赔偿责任。

3. 特殊情况：

   • 当然，也存在一些特殊情况。比如，如果保洁员下班后从事的私活与雇主有一定的关联，或者雇主对保洁员从事私活有明确的知情和默许，那么在具体案件中，可能会根据事实情况对责任进行一定的调整。但这需要具体案件具体分析，不能一概而论。

综上所述，保洁员下班后私活发生意外，一般不属于工伤范畴，责任应由保洁员个人承担。建议保洁员在从事任何活动前，都应充分了解活动的性质和风险，并采取相应的安全措施，以避免不必要的意外发生。如果有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。