结论：保洁员下班在路上出现事故，公司是否有责任需根据具体情况判断，主要看是否构成工伤。若构成工伤，公司需承担相应责任；若不构成工伤，公司则一般无需承担责任。以下为详细分析：

一、构成工伤的情况

根据《工伤保险条例》第十四条第六项的规定，在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。因此，如果保洁员在下班路上发生的是交通事故，且该员工在事故中不承担主要责任（如对方闯红灯、酒驾等导致的事故），那么该员工的情况就符合工伤的认定条件，公司需要承担相应的工伤责任。

具体责任包括：

1. 医疗费用：公司需支付员工因事故产生的医疗费用，包括住院费、手术费、药费等。
2. 停工留薪期工资：员工在停工留薪期内，原工资福利待遇不变，由公司按月支付。
3. 伤残补助：如果员工因事故导致伤残，公司还需根据伤残等级支付一次性伤残补助金。
4. 其他费用：如护理费、交通费等，根据实际情况由公司承担或协助申请工伤保险基金支付。

二、不构成工伤的情况

如果保洁员在下班路上发生的事故不符合工伤的认定条件，比如是员工本人主要责任导致的交通事故，或者发生的是非交通事故（如摔倒、被砸伤等），那么公司一般无需承担工伤责任。但需注意，如果公司存在过错（如未提供安全的上下班路线、未进行必要的安全教育等），且该过错与事故发生有因果关系，公司可能需承担一定的民事赔偿责任。

具体分析：

1. 非交通事故：如员工在下班路上自行摔倒或被其他非交通工具致伤，这种情况一般不属于工伤范畴，公司无需承担工伤责任。
2. 员工主要责任的事故：如果员工在事故中承担主要责任（如闯红灯、酒驾等），那么即使发生在上下班途中，也不符合工伤的认定条件，公司无需承担工伤责任。
3. 公司过错导致的责任：如果公司存在过错，且该过错与事故发生有因果关系，比如公司未提供安全的上下班路线导致员工发生事故，那么公司可能需承担一定的民事赔偿责任。但这种情况下的责任划分和赔偿标准需根据具体案情和法律规定来确定。

三、建议与提醒

1. 及时报案与申请工伤认定：如果保洁员在下班路上发生事故且符合工伤认定条件，员工或其家属应及时向公司报告，并由公司向社会保险行政部门提出工伤认定申请。
2. 保留相关证据：员工应保留好事故现场的照片、视频、医疗记录等相关证据，以便在申请工伤认定和后续维权过程中使用。
3. 咨询专业律师：如果员工或公司对事故责任划分、工伤认定或赔偿标准等方面存在疑问或争议，建议及时咨询专业律师以获取准确的法律意见和帮助。

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