相关人可以就建设行政大楼影响居民采光的问题提起行政复议，主要原因在于该行为可能侵犯了居民的合法权益，且该行为属于行政机关的具体行政行为，符合行政复议的受理范围。以下从几个方面进行详细分析：

一、行政复议的受理范围

根据《中华人民共和国行政复议法》的相关规定，公民、法人或者其他组织认为行政机关的具体行政行为侵犯其合法权益的，可以依法向行政复议机关提出行政复议申请。建设行政大楼影响居民采光，若该行为被认定为行政机关的具体行政行为，且确实对居民的采光权等合法权益造成了影响，那么居民作为相关人，有权提起行政复议。

二、具体行政行为的认定

1. 行政机关的行为：建设行政大楼通常是由政府或相关部门主导的，属于行政机关的行为。
2. 针对特定对象：该行为直接针对的是行政大楼周边的居民，对他们的采光权等产生了直接影响。
3. 产生法律效果：该行为对居民的权益产生了实际的法律效果，即影响了他们的采光，可能降低了他们的生活质量。

三、居民采光权的保护

采光权是居民的一项重要权益，受到法律的保护。如果行政大楼的建设确实对居民的采光造成了影响，那么这种影响可能构成对居民合法权益的侵犯。在这种情况下，居民有权通过法律途径来维护自己的权益，行政复议就是其中一种重要的法律救济方式。

四、行政复议的流程与意义

1. 流程：居民可以向有管辖权的行政复议机关提出行政复议申请，行政复议机关将依法对申请进行审查，并作出行政复议决定。如果居民对行政复议决定不服，还可以依法向人民法院提起行政诉讼。
2. 意义：行政复议不仅为居民提供了一种法律救济途径，还有助于监督行政机关依法行使职权，保护公民、法人和其他组织的合法权益。通过行政复议，可以促使行政机关在决策时更加谨慎、合理，避免对居民权益造成不必要的侵犯。

五、实际操作建议

1. 收集证据：居民在提起行政复议前，应尽可能收集相关证据，如照片、视频、专业机构的鉴定报告等，以证明行政大楼的建设确实对他们的采光造成了影响。
2. 咨询专业律师：虽然我在此提供了法律分析，但具体案件的处理仍需根据实际情况进行。因此，建议居民在提起行政复议前咨询专业律师，以获取更具体、更专业的法律建议。

总结来说，如果建设行政大楼确实影响了居民的采光权等合法权益，且该行为被认定为行政机关的具体行政行为，那么居民作为相关人，有权依法提起行政复议来维护自己的权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。