行人横穿马路在国道上，并不一定会承担主要责任，具体责任划分需根据双方过错程度及实际情况由公安机关交通管理部门依法认定。以下是对此问题的详细分析：
行人存在过错的情况：
- 行人横穿马路，特别是未走人行横道或过街设施，违反了《中华人民共和国道路交通安全法》中关于行人应走人行道、过街设施或人行横道的规定，因此存在一定过错。
- 若机动车一方在整个事故中无任何违反交通规则的行为（如无超速、无酒驾、未闯红灯等），且已采取必要处置措施，根据《道路交通安全法》第七十六条，机动车一方可能仅需承担不超过百分之十的赔偿责任。这体现了法律对行人的保护原则，但同时也强调了行人需承担一定的责任。
- 若机动车一方也存在过错（如超速、未按规定让行等），则双方需根据各自过错的严重程度来确定责任比例。例如，行人突然横穿马路而机动车同时超速行驶，双方可能会被认定为同等责任。
行人无过错或过错较小的情况：
- 在有信号灯指示可以通行的人行横道上，若行人正常通过而机动车未礼让导致事故发生，机动车一方通常需承担全部责任。
- 即使在行人无过错的情况下，若机动车能够证明已采取一切必要措施避免事故但仍无法避免，其责任可能会相应减轻，但具体责任仍需由公安机关交通管理部门根据实际情况认定。
特殊情况处理：
- 若行人故意碰瓷或自杀，机动车一方通常不承担法律责任，但需配合相关部门调查并提供证据。
- 在某些情况下，即使行人被认定为全责，机动车一方也可能基于人道主义原则被要求给予适当的医药费或其他形式的补偿。
事故处理建议：
- 发生此类事故后，当事人应立即停车、保护现场、抢救受伤人员并及时报警。
- 配合公安机关交通管理部门进行现场勘查、证人证言收集及监控录像调取等工作，以便准确认定事故责任。
- 无论是行人还是机动车驾驶员，都应时刻保持警惕，严格遵守交通规则，确保行车安全，避免类似事故的发生。
法律依据：
- 《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条：机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照下列规定承担赔偿责任：（一）机动车之间发生交通事故的，由有过错的一方承担赔偿责任；双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。（二）机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。交通事故的损失是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。
- 《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第九十一条：公安机关交通管理部门应当根据交通事故当事人的行为对发生交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。
综上所述，行人横穿马路在国道上的责任划分并非一成不变，而是需要根据具体情况和双方过错程度来综合判断。如果您或他人遇到此类交通事故，建议及时咨询专业律师或相关机构以获取更具体的法律帮助。