结论前置：工作时间发生事故且您负主要责任，是否能申请工伤需根据具体情况判断。一般来说，若事故发生在工作时间和工作场所内，且因工作原因导致，即使您负主要责任，也有可能被认定为工伤；但若是在上下班途中发生且您负主要责任，则通常不能申请工伤。
详细分析：
可以申请工伤的情况：
- 工作时间和工作场所内因工作原因：根据《工伤保险条例》第十四条第（一）项的规定，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。这意味着，即使您在事故中负主要责任，只要事故发生在工作时间和工作场所内，且是因工作原因导致的，您仍然有可能被认定为工伤。例如，您在执行工作任务过程中，因紧急情况需要驾车外出，途中发生交通事故，即使您负主要责任，也有可能被认定为工伤。
- 驾驶员执行工作任务：如果您在单位从事驾驶员工作，且在用人单位的安排下驾驶单位的车辆执行工作任务时发生交通事故，无论您在事故中负主要责任还是次要责任，都应认定为工伤，并享受工伤保险待遇。
- 非驾驶员执行工作任务：即使您不是驾驶员，但在执行用人单位安排的工作任务时发生交通事故受伤，无论您在事故中负主责还是次责，同样应认定为工伤。
不可以申请工伤的情况：
- 上下班途中：根据《工伤保险条例》第十四条第（六）项的规定，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。因此，如果您在上下班途中发生交通事故，且被认定为负主要责任，那么您通常不符合工伤认定的条件，无法申请工伤。
工伤认定申请流程：
如果您的情况符合工伤认定的条件，您可以按照以下流程申请工伤认定：
提出申请：
- 用人单位应在您发生事故伤害且符合认定工伤的情形后30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 若用人单位未按规定时间提出申请，您或您的近亲属、工会组织可在事故伤害发生之日起1年内直接向社会保险行政部门提出申请。
提交材料：
- 工伤认定申请表；
- 与用人单位存在劳动关系的证明材料（如劳动合同、工作证等）；
- 医疗诊断证明或职业病诊断证明书；
- 交通管理部门出具的交通事故责任认定书等有效证明，以明确您在事故中的责任情况。
审核与决定：
- 社会保险行政部门受理工伤认定申请后，将对事故伤害进行详细调查核实；
- 在60日内作出工伤认定的决定，并书面通知申请工伤认定的您或您的近亲属以及该职工所在单位；
- 如果认定为工伤，将送达认定工伤决定书给您。
特殊说明：虽然一般情况下，在交通事故中被认定为本人承担主要责任时不能申报工伤，但也存在一些特殊情况。例如，事故虽由您主要责任引起，但系因不可抗力或第三人故意制造等特殊原因导致，经过特殊程序的调查核实，也有可能被认定为工伤。然而，这种情况相对较少且认定难度较大。
建议：如果您在工作时间发生事故且负主要责任，不确定是否能申请工伤，建议您尽快咨询当地的劳动和社会保障部门或向我咨询，以便更准确地了解自己的权益和可能的赔偿途径。同时，您一定要保留好相关的证据和文件，如交通事故责任认定书、医疗记录等，这些证据将对案件的认定和处理产生重要影响。