结论概述：
- 关于承诺自行承担债务的效力：在合伙做工程中，若其中一人诈骗侵占资金数额巨大，其承诺自行承担债务的效力需视具体情况而定。一般来说，若该承诺是诈骗行为的一部分，旨在掩盖非法占有目的，则该承诺无效；若承诺是在诈骗行为被发现后，为弥补损失或达成和解而作出的，其效力则可能受到法律保护，但需满足一定条件。
- 刑事责任与民事责任的区分：诈骗侵占资金数额巨大的行为，不仅可能构成刑事犯罪，还需承担民事赔偿责任。承诺自行承担债务，并不免除其刑事责任，仅可能影响民事赔偿责任的承担方式。
详细分析：
一、承诺自行承担债务的效力
诈骗行为中的承诺：
- 若承诺是诈骗行为的一部分，即行为人通过虚假承诺骗取他人财物，旨在掩盖其非法占有目的，则该承诺自始无效。因为诈骗行为本身违反了法律的强制性规定，损害了他人合法权益，任何与之相关的承诺均不受法律保护。
- 在此情况下，即使行为人事后声称愿意自行承担债务，也不能改变其诈骗行为的性质，该承诺无法产生法律效力。
事后承诺的效力：
- 若承诺是在诈骗行为被发现后，行为人为了弥补损失或达成和解而作出的，其效力则可能受到法律保护。但需满足以下条件：承诺必须是真实意思表示，不存在欺诈、胁迫等情形；承诺的内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不损害国家、集体或第三人利益。
- 在此情况下，承诺可能构成民事合同的一部分，对行为人具有法律约束力。但需注意，该承诺并不免除行为人因诈骗行为而应承担的刑事责任。
二、刑事责任与民事责任的区分
刑事责任：
- 诈骗侵占资金数额巨大的行为，可能构成诈骗罪或职务侵占罪等刑事犯罪。根据《中华人民共和国刑法》的相关规定，行为人需承担相应的刑事责任，包括有期徒刑、拘役、罚金等。
- 刑事责任的承担，与行为人是否承诺自行承担债务无关。即使行为人承诺自行承担债务，也不能免除其因犯罪行为而应承担的刑事责任。
民事责任：
- 诈骗行为导致他人财产损失的，行为人还需承担民事赔偿责任。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，行为人需赔偿因其诈骗行为给受害人造成的全部损失。
- 若行为人承诺自行承担债务，且该承诺符合法律规定的条件，则可能影响民事赔偿责任的承担方式。例如，受害人可能选择接受行为人的承诺，不再追究其民事赔偿责任；或者双方通过协商达成和解协议，明确赔偿金额和方式等。
三、建议与风险提示
对于受害人而言：
- 若发现合伙做工程中存在诈骗侵占资金的行为，应立即报警并收集相关证据，以便追究行为人的刑事责任。
- 同时，可考虑通过民事诉讼途径要求行为人赔偿损失。在此过程中，需注意保留好相关证据，如转账记录、聊天记录、合同协议等。
对于行为人而言：
- 若已实施诈骗侵占资金的行为，应尽快向受害人坦白并赔偿损失，以争取从轻处理。
- 若已作出承诺自行承担债务的，应确保承诺的真实性和合法性，避免因承诺无效而引发新的法律纠纷。
四、特殊情况说明
- 若合伙协议中明确约定了诈骗侵占资金的处理方式和责任承担方式，则应按照合伙协议的约定执行。但需注意，合伙协议的约定不得违反法律、行政法规的强制性规定，不得损害国家、集体或第三人利益。
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