结论前置：在已经签署理赔协议的情况下，能否要求保险公司出具书面拒赔通知书，需分情况讨论。

1. 若理赔协议已明确约定理赔事项及金额，且双方已履行完毕
   此时理赔协议已具备法律约束力，双方权利义务已通过协议确定。若保险公司已按协议支付理赔款，再要求出具拒赔通知书缺乏法律依据，因为拒赔通知书通常用于保险公司拒绝承担全部或部分保险责任时。但若协议中明确约定保险公司需出具书面结论（如理赔决定书），则可依据协议主张权利。

2. 若理赔协议仅部分履行或存在争议
   例如保险公司未全额支付理赔款，或您对协议内容有异议（如认为保险公司应赔付但未赔付），此时可要求保险公司出具书面拒赔通知书。根据《保险法》第二十四条，保险公司作出拒赔决定时，应当自作出核定之日起三日内向被保险人或受益人发出拒绝赔偿通知书，并说明理由。若保险公司未履行该义务，您可通过书面形式（如律师函）要求其出具，并保留进一步维权依据。

3. 若签署协议时存在重大误解或欺诈
   若您在签署理赔协议时对关键条款（如保险责任范围、免责条款）存在重大误解，或保险公司存在欺诈、胁迫等情形，导致协议内容显失公平，您可依据《民法典》第一百四十七条至第一百五十一条主张撤销协议。撤销后，保险关系恢复至协议签署前状态，此时您有权要求保险公司重新核定理赔事项，并出具书面拒赔通知书（若符合拒赔条件）。

建议：

• 若您已签署协议且无争议，建议保留协议原件作为维权依据；
  
• 若对协议履行有疑问，可先与保险公司沟通，要求其出具书面说明；
  
• 若涉及复杂争议（如协议效力、理赔金额计算），建议携带协议文本及相关证据（如保险合同、事故证明等）向我咨询，我将结合具体条款和司法实践为您分析维权路径。