结论前置：在对方全责且已走保险的情况下，您通常仍有可能要求额外赔偿，但需根据具体情况判断。以下是详细分析：

1. 保险赔偿范围未覆盖全部损失时
   若保险公司的赔偿金额未完全覆盖您的实际损失（例如医疗费、误工费、护理费、车辆维修费等），您有权要求责任方补足差额。例如：医疗费中自费部分、车辆贬值损失（需评估）、后续治疗费等，若保险未涵盖，可向责任方主张。

2. 保险免赔或拒赔的情形
   若保险公司因条款约定（如免赔额、非医保用药、事故责任认定争议等）拒绝赔偿部分损失，您可要求责任方自行承担该部分费用。例如：保险合同约定“非医保用药不赔”，但您因治疗必须使用该药物，可向责任方主张该费用。

3. 精神损害赔偿等非财产性损失
   若事故导致您或近亲属遭受严重精神损害（如伤残、死亡），可依据《民法典》要求责任方赔偿精神损害抚慰金。此类赔偿通常不在保险范围内，需直接向责任方主张。

4. 保险理赔后发现新损失
   若理赔后才发现与事故相关的后续损失（如旧伤复发、隐藏损伤等），可要求责任方或保险公司补充赔偿。需注意：需证明新损失与事故的因果关系，且未超过诉讼时效。

操作建议：

• 保留所有损失证据（医疗记录、维修发票、误工证明等）；
  
• 优先与责任方协商，协商不成可向法院起诉；
  
• 若涉及复杂赔偿项目（如伤残鉴定、车辆贬值评估），建议委托专业律师处理。
  

如有进一步疑问，可直接向我咨询具体场景下的赔偿策略。