核心结论：在邮政送快递发生交通事故，对方要求赔10万而保险只赔3万的情况下，剩余7万的赔偿责任主体需分情况讨论，可能是员工个人承担，也可能是公司承担，还可能是员工与公司共同承担。以下是具体分析：

1. 若员工存在故意或重大过失
   • 公司承担连带责任后追偿：根据《民法典》第一千一百九十一条规定，用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。用人单位承担侵权责任后，可以向有故意或者重大过失的工作人员追偿。在邮政送快递的场景中，如果员工在送快递过程中发生交通事故，且被认定存在故意（比如故意撞向对方车辆）或者重大过失（比如严重违反交通规则，如闯红灯、超速行驶等导致事故发生），那么对于超出保险赔偿范围的7万元，首先由公司向对方进行赔偿。公司赔偿后，有权向该员工进行追偿，要求员工承担相应的赔偿责任。
   • 责任比例的确定：公司向员工追偿时，具体的责任比例需要根据员工的过错程度来确定。如果员工的过错程度较高，公司可能会追偿较大比例的赔偿金额；反之，如果员工的过错程度相对较低，公司追偿的比例也会相应降低。例如，员工是因为轻微超速导致事故发生，过错程度相对较小，公司可能只追偿剩余7万元中的30% - 50%；但如果员工是酒驾导致事故，过错程度严重，公司可能会追偿70% - 100%。
2. 若员工不存在故意或重大过失
   • 公司承担全部赔偿责任：如果员工在送快递过程中发生交通事故，不存在故意或者重大过失，只是由于一般过失（比如正常行驶中因操作不当导致轻微碰撞）或者不可抗力等因素（如突然遇到恶劣天气、前方车辆急刹车等不可预见、不可避免的情况）导致事故发生，那么对于超出保险赔偿范围的7万元，应由公司承担全部赔偿责任。因为员工是在执行工作任务过程中造成他人损害，且没有重大过错，根据法律规定，应由用人单位即公司来承担侵权责任。
3. 若员工与公司之间存在特殊约定
   • 按约定承担责任：如果员工与公司之间在劳动合同或者其他协议中，对于员工在执行工作任务过程中发生交通事故的赔偿责任有特殊约定，比如约定员工在发生事故后，超出保险赔偿范围的部分由员工承担一定比例或者全部承担，那么在这种情况下，就需要按照双方的约定来确定赔偿责任。不过，这种约定不能违反法律法规的强制性规定，否则该约定无效。例如，如果公司要求员工承担全部超出保险范围的赔偿责任，但员工在事故中不存在任何过错，这种约定就可能因显失公平而被认定为无效。

在实际处理这类纠纷时，建议先通过协商的方式解决，如果协商不成，可以通过诉讼或者仲裁等法律途径来确定最终的赔偿责任主体和赔偿金额。如果你还有其他关于交通事故赔偿或者劳动纠纷等方面的法律问题，可以直接向我咨询。