针对您离职时未签订劳动合同的情况，您依然可以依法维护自己的合法权益。以下是一份详细且深入的解答，希望能帮助您更好地理解和操作：

一、确认劳动关系

首先，您需要证明与用人单位之间存在事实劳动关系。尽管没有书面劳动合同，但您可以通过以下证据来证明：

1. 工资支付凭证：如银行转账记录、工资条等，这些能显示用人单位名称、工资数额及支付时间，是证明劳动关系的有力证据。
2. 工作证件：工作证、服务证、门禁卡等，这些证件上通常含有您的照片、姓名及单位名称，也是证明劳动关系的重要依据。
3. 考勤记录：无论是纸质考勤表还是电子考勤记录，都能证明您的出勤情况，从而间接证明劳动关系。
4. 同事证言：同事的证人证言可以作为辅助证据，但需要注意的是，证人最好能出庭作证，以增强证据的效力。
5. 业务相关材料：如您代表公司签订的合同、往来邮件、工作成果等，这些都能证明您为公司提供了劳动，从而证明劳动关系的存在。

二、依法辞职（如您是主动辞职）

如果您是主动辞职，根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，您需要遵循以下规定：

1. 试用期内：您可以提前三日通知用人单位解除劳动合同。为了保留证据，建议您以书面形式通知，并保留好相关证据。
2. 转正后：您需要提前三十日以书面形式通知用人单位。同样，为了保留证据，辞职信最好通过邮政特快专递（EMS）发送，并保留好快递底单和查询记录。

三、主张权益

由于用人单位未与您签订劳动合同，您可以依法主张以下权益：

1. 双倍工资赔偿：根据《劳动合同法》第八十二条，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应向劳动者每月支付二倍的工资。这意味着，您最多可以主张11个月的双倍工资赔偿。
2. 经济补偿：如果用人单位存在未依法缴纳社会保险费、未及时足额支付劳动报酬等违法行为，导致您被迫辞职，您可以根据《劳动合同法》第四十六条要求经济补偿。经济补偿的标准按您在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向您支付；六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向您支付半个月工资的经济补偿。

四、维权途径

如果与用人单位无法协商一致，您可以通过以下途径维权：

1. 向劳动监察部门投诉：准备好相关证据材料，向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门会对用人单位的违法行为进行调查和处理，并可能责令用人单位支付您应得的权益。
2. 申请劳动仲裁：根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》，您可以向当地劳动争议仲裁委员会提出仲裁申请。在申请仲裁时，您需要提交详细的仲裁请求、事实理由及相关证据材料。劳动仲裁一般会在受理后的45天内作出裁决，案情复杂的可延长15天。
3. 寻求法律援助或咨询律师：在整个维权过程中，如果您遇到复杂问题或对法律程序不熟悉，可以寻求专业的法律援助或咨询律师。他们可以为您提供具体的法律建议和指导，帮助您更好地维护自己的权益。
4. 提起诉讼：如果您对仲裁裁决不服，可以在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。在提起诉讼时，您需要提供充分证据支持自己的主张，并遵循法院的诉讼程序。

五、注意事项

1. 时效问题：务必在法定时效内提出维权申请。劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从您知道或应当知道权利被侵害之日起计算。因此，您需要尽快行动，以免错过维权机会。
2. 保持冷静和理性：在处理此类问题时，建议您保持冷静和理性对待。尽可能通过合法途径解决问题，避免采取过激行为或言语攻击等不当方式。

总之，即使没有劳动合同，您也无需慌张。通过收集证据、依法辞职、主张权益，并选择合适的维权途径，您可以有效保护自己的合法权益。希望这份解答能对您有所帮助！