结论前置：员工垫付材料款后，若公司未归还，员工可以通过协商、申请劳动仲裁或向法院起诉的方式追回款项。以下为具体操作步骤和注意事项：

1. 收集证据

   • 关键证据：需证明垫付行为与公司存在直接关联，例如：
     
     • 垫付凭证（发票、收据、转账记录等）；
       
     • 公司授权或认可垫付的书面文件（如邮件、聊天记录、签字确认单）；
       
     • 劳动合同或公司规章制度中关于费用报销的条款（若有）。
       
   • 补充证据：若公司曾口头承诺报销，可补充同事证言或录音（需合法取得）。

2. 与公司协商

   • 优先尝试：通过书面形式（如邮件、律师函）向公司提出还款请求，明确垫付金额、时间及要求归还的期限。
     
   • 协商要点：若公司以“财务流程”等理由拖延，可要求公司出具书面说明并约定还款计划，避免口头承诺无据可依。

3. 申请劳动仲裁（若属劳动争议）

   • 适用情形：若垫付行为与履行劳动合同直接相关（如采购办公用品、执行工作任务），可申请劳动仲裁。
     
   • 流程：
     
     1. 准备仲裁申请书、证据材料及身份证明；
        
     2. 向公司所在地或劳动合同履行地的劳动争议仲裁委员会提交申请；
        
     3. 仲裁庭受理后，通常45日内结案（复杂案件可延长）。
        
   • 优势：仲裁不收费，程序相对简便，裁决具有法律效力。

4. 向法院起诉（若非劳动争议或仲裁未果）

   • 适用情形：若垫付行为与公司无直接劳动关系（如为公司代垫私人费用），或仲裁未支持诉求，可直接起诉。
     
   • 流程：
     
     1. 确定管辖法院（通常为公司住所地或合同履行地法院）；
        
     2. 准备起诉状、证据材料（需一式两份）；
        
     3. 提交法院并缴纳诉讼费（按标的额比例收取）；
        
     4. 参与庭审，法院判决后若公司不履行，可申请强制执行。
        
   • 注意：诉讼周期较长（通常3-6个月），需做好时间准备。

5. 风险提示

   • 时效问题：劳动争议仲裁时效为1年（自知道权益受损之日起计算），民事诉讼时效为3年，逾期可能丧失胜诉权。
     
   • 证据效力：若证据不足（如无公司认可垫付的书面文件），可能面临败诉风险，需提前补充证据。
     
   • 执行难度：若公司无财产可供执行，即使胜诉也可能面临执行困难，建议起诉前调查公司财产状况。

建议：根据具体情况选择最合适的途径，若金额较大或证据复杂，可同步准备仲裁和诉讼材料，提高维权效率。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作细节。